База ГОСТовallgosts.ru » 65. СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО » 65.100. Пестициды и другие агрохимикаты


ГОСТ 12263-77 Хлорпикрин (нитротрихлорметан) технический. Технические условия

Обозначение: ГОСТ 12263-77
Наименование: Хлорпикрин (нитротрихлорметан) технический. Технические условия
Статус: Действует

Дата введения: 01/01/1978
Дата отмены: -
Заменен на: -
Код ОКС: 65.100.10, 71.080.20, 71.100.50
Скачать PDF: ГОСТ 12263-77 Хлорпикрин (нитротрихлорметан) технический. Технические условия.pdf
Скачать Word:ГОСТ 12263-77 Хлорпикрин (нитротрихлорметан) технический. Технические условия.doc


Текст ГОСТ 12263-77 Хлорпикрин (нитротрихлорметан) технический. Технические условия



ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

ХЛОРПИКРИН ТЕХНИЧЕСКИЙ

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

ГОСТ 12263—77

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москва

УДК 632.95 : 006.354    Группа Л16

государственный стандарт СОЮЗА ССР

ХЛОРПИКРИН ТЕХНИЧЕСКИЙ

Технические условия

Technical chloropicrin. Specifications

ГОСТ

12263-77* *

Взамен

ГОСТ 12263—66

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 19 января 1977 г. N2 135 срок действия установлен

с 01.01. 1978 г. до 01.01. 1983 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на технический хлорпикрин, применяемый в качестве инсектицида, акарицида и фумиганта.

Формула CCI3NO2.

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) — 164,37.

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. По физикохимическим показа1елям хлорпикрин должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл. 1.

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

* Переиздание (октябрь 1979 г.) с изменением № 1, утвержденным в апреле 1979 г. (ИУС № 6—1979 г.),

@ Издательство стандартов, 1980

Таблица 1

Наименование показателя

Норма

1. Внешний вид

Маслянистая жидкость бесцветная или слабоокрашенная в желто зеленый цвет

2. Плотность р2о, г/см3

1,659—1,603

3. Массовая доля хлорпикрина, %, не менее

99

4. Массовая доля свободных кислот в пересчете на HNOj, %, не

более

5 (Исключен, Изм. № 1).

G. Содержание воды, отстоя и взве-

Q.0G5

шенных механических примесей

Не допускается

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Правила приемки — по ГОСТ 14189—69. Масса партии продукта не должна превышать 10 т.

3.1.    Пробы отбирают по ГОСТ 14189—69. Масса средней пробы не должна быть менее 500 г. Перед анализом среднюю пробу тщательно перемешивают.

3.2.    Внешний вид определяют визуально Хлорпикрин помещают в бесцветную пробирку и рассматривают на белом фоне.

3.3.    Плотность хлорпикрина определяют по ГОСТ 18995.1—73.

3.4.    Определение массовой доли хлорпикрина

3.4.1. Сущность метода

Сущность метода заключается в разложении хлорпикрина спиртовым раствором перекиси натрия до хлористого натрия с последующим определением его меркурометрическим методом.

3.4 2. Реактивы, растворы и посуда

Перекись натрия, 5%-ный водно-спиртовой раствор.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, водный раствор 1 : 3 (по объему).

Метиловый оранжевый по ГОСТ 10816—64, 0,1%-ный раствор, готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Натрий нитропруссидный, 10%-ный водный раствор.

Ртуть азотнокислая окисная по ГОСТ 4520—78, 0,1 н. раствор.

Сиго № 063 по ГОСТ 6613—73.

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Колба коническая со шлифом по ГОСТ 10394—72, вместимостью 250 мл.

Холодильник обратный по ГОСТ 9499—70, типа ХШ—4.

Микробюкса.

Капельница.

Бюретка по ГОСТ 20292—74, вместимостью 50 мл.

Цилиндр по ГОСТ 1770—74, вместимостью 100 мл.

Воронка стеклянная по ГОСТ 8613—75, диаметром 50 мм.

3.4.3.    Подготовка к анализу

Приготовление 5%-ного водно-спиртового раствора перекиси натрия.

Перекись натрия просеивают через сито № 063, 5 г перекиси натрия взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют в 50 мл охлажденной до 0—5°С дистиллированной воды, затем вносят в раствор 50 мл охлажденного до 0—5°С этилового спирта (порциями по 10 мл) и перемешивают.

3.4.4.    Проведение анализа

0,15—0,20 г хлорпикрина взвешивают в предварительно взвешенной и закрытой микробюксе с погрешностью не более 0,0002 г. Микробюксу с навеской хлорпикрина осторожно опускают по стенке в коническую колбу вместимостью 250 мл, в которую предварительно наливают 50 мл водно-спиртового раствора перекиси натрия. Перед опусканием в коническую колбу крышку микро-бюксы сдвигают легким поворотом, чтобы при кипячении бюкса раскрылась. Колбу присоединяют к обратному холодильнику. Содержимое колбы кипятят 1,5—2 ч, не допуская бурного кипения. Затем раствор охлаждают, обратный холодильник обмывают раст-врром азотной кислоты, которую собирают в коническую колбу, после этого снимают обратный холодильник. В коническую колбу вносят 2—3 капли раствора метилового оранжевого и добавляют азотную кислоту до розовой окраски раствора. После этого снова кипятят 30 мин раствор (прикрыв колбу стеклянной воронкой) для удаления спирта и разложения перекисных соединений. Воронку промывают водой, промывные воды смешивают с основным раствором. После охлаждения к раствору добавляют 8 капель раствора нитропруссида натрия и титруют 0,1 н. раствором азотнокислой ртути до появления неисчезающего слабого мутнення при рассмотрении раствора на черном фоне.

Одновременно проводят контрольный опыт без добавления хлорпикрина.

3.4.5.    Обработка результатов

Массовую долю хлорпикрина (X) в процентах вычисляют по формуле

X = t V-ГО -0,005479 ■ 100

гп

f

где V— объем точно 0,1 н. раствора азотнокислой ртути, израсходованный на титрование образца, мл;

V\ —- объем точно 0,1 н. раствора азотнокислой ртути, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл;

0,005479 — масса хлорпикрина, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора азотнокислой ртути, г; т —■ масса навески хлорпикрина, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 1 %.

З.б. Определение массовой доли свободных кислот в пересчете на НЫОз

3.5.1.    Реактивы, растворы и посуда

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 0,1 н. раствор.

Метиловый красный по ГОСТ 5853—51.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Воронка делительная по ГОСТ 8613—75.

3.5.2.    Проведение анализа

50 г хлорпикрина взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, вносят в делительную воронку и хорошо взбалтывают со 100 мл воды; после отстаивания хлорпикрина его отделяют от водной фазы, обработанный хлорпикрин снова переносят в делительную воронку и повторно взбалтывают со 100 мл новой порции воды.

Соединенные водные фазы титруют 0,1 н. раствором едкого натра в присутствии метилового красного до изменения окраски раствора до оранжево-желтого цвета.

3.5.3.    Обработка результатов

Массовую долю свободных кислот в пересчете на НЫ03 (Xj) в процентах вычисляют по формуле

v    V. 0,0063-100

где V — объем точно 0,1 н. раствора едкого натра, израсходованный на титрование, мл;

0,0063 —• количество азотной кислоты, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора едкого натра, г; m —• масса навески хлорпикрина, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 5% относительно среднего результата определения вычисляемой концентрации.

3.6. (Исключен, Изм. № 1).

Колба коническая по ГОСТ 10394—72.

Колба Вюрца вместимостью 250—300 мл.

Термометр ртутный стеклянный по ГОСТ 2045—71, укороченного типа, с ценой деления 0,1°С.

Холодильник Либиха по ГОСТ 9499—70, с внутренней трубкой длиной 950 мм и муфтой длиной 700 мм.

3.6.2. Проведение анализа

Во взвешенную колбу Вюрца помещают ПО—130 мл хлорпикрина и взвешивают с погрешностью не более 0,01 г. По разности масс пустой колбы и с хлорпикрином вычисляют массу навески хлорпикрина, взятого для разгонки.

Колбу с хлорпикрином закрывают пробкой со вставленным термометром, а затем помещают ее в масляную баню и соединяют с холодильником.

Термометр устанавливают в пробке так, чтобы шарик термометра находился в центре расширения горла колбы. Установив прибор, приступают к перегонке, нагревая масляную баню. Масло в бане размешивают постоянно в течение всего процесса перегонки. Масляную баню нагревают при первой фракции до 130°С и в дальнейшем повышают температуру до Н0°С.

Первая фракция, перегоняющаяся ниже 109,5°С, не учитывается. Вторую фракцию, перегоняющуюся при 109,5—113°С и атмосферном давлении 101325 Па (760 мм рт. ст.), собирают в предварительно, взвешенную коническую колбу и после окончания перегонки взвешивают. При отклонении величины атмосферного давления от 101325 Па (760 мм рт. ст.) собирают фракцию, кипящую при температурных пределах, указанных в табл. 2.

Таблица 2

Атмосферное давление

Предел кипения, аС

Па

мм рт ст

101325,00

760

109,5—113,0

100658,39

755

100,3—112,8

99992,78

750

109,0—112,5

99326,17

745

108,8—112,3

98659,56

740

108,6—112,1

97992,95

735

108,3—111,8

97326,34

730

108,1 — 111,6

96659,73

725

107,9—111,4

95993,12

720

107,7—111,2

3.6.3. Обработка результатов

Массовую долю хлорпикрина, перегоняющуюся в указанных в табл. 2 температурных пределах (Х2), в процентах вычисляют по формуле

у    {tTh—rni) • 100

где m2 — масса колбы с фракцией хлорпикрина, собранная при 109,5— 113°С, г; щ\ — масса пустой колбы, г;

т — масса навески хлорпикрина, взятая для перегонки, г.

В зависимости от значения атмосферного давления температурные интервалы кипения хлорпикрина указаны в табл. 2.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 1 %.

3.7. Определение содержания воды, отстоя и взвешенных механических примесей

Присутствие воды и взвешенных механических примесей определяют по внешнему виду пробы, помещенной в чистую сухую, герметически закупоренную пробирку, находящуюся не менее 12 ч в условиях, исключающих вибрацию и встряхивание.

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1.    Хлорпикрин упаковывают в железные бочки вместимостью 25, 50, 100 л, герметически закупоривающиеся пробками с винтовой нарезкой и с полиэтиленовой прокладкой.

Хлорпикрин для сельского хозяйства упаковывают в стальные бочки вместимостью не более 25 л.

Свободный объем в таре после налива должен быть не менее 5%. Перед каждым наливом железные бочки испытывают гидравлически на давление в 40530,0 Па (4 атм), предварительно просушивая горячим воздухом.

4.2.    Маркировка хлорпикрина производится в соответствии с требованиями ГОСТ 14189—69.

Вид маркировки — потребительская.

Способ маркировки — на тару трафаретом.

Знак токсичности № 1.

4.3.    Каждая поставляемая партия хлорпикрина должна сопровождаться документом, удостоверяющим соответствие качества продукта требованиям настоящего стандарта.

Документ должен содержать:

а)    товарный знак и наименование предприятия-изготовителя:

б)    наименование продукта;

в)    массу нетто;

г)    дату изготовления;

д)    номер партии;

е)    результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии качества продукта требованиям настоящего стандарта;

ж)    обозначение настоящего стандарта.

4.4.    Хлорпикрин транспортируют в специальных крытых железнодорожных вагонах, имеющих специальную окраску и необходимые надписи, а также другими видами транспорта, в соответствии с действующими правилами перевозки ядохимикатов.

4.5.    Хлорпикрин должен храниться в закрытых складах для ядохимикатов.

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1.    Изготовитель должен гарантировать соответствие хлорпикрина требованиям настоящего стандарта при соблюдении потребителем правил транспортирования и хранения, установленных настоящим стандартом.

5.2.    Гарантийный срок хранения технического хлорпикрина — два года со дня изготовления. По истечении указанного срока хлорпикрин перед использованием должен быть проверен на соответствие требованиям настоящего стандарта.

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1.    Хлорпикрин является сильнодействующим ядовитым веществом (СДВЯ) с резким запахом. Пары хлорпикрина сильно раздражают легкие, глаза.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) хлорпикрина в воздухе рабочей зоны 0,7 мг/м3.

Летучесть при 20°С 164 мг/л.

Хлорпикрин не горючее и пожаровзрывобезопасное вещество.

6.2.    При работе с хлорпикрином следует применять специальную одежду из тканей с пленочными хлорвиниловыми покрытиями, резиновые перчатки, резиновые сапоги, герметичные очки, фильтрующий противогаз с коробкой марки А или ГП-4У, при высоких концентрациях — шланговые изолирующие противогазы; необходимо соблюдать правила личной гигиены.

Редактор Т. И. Василенко Технический редактор Ф. И. Шрайбштейн Корректор Л. В. Вейнберг

Сдано в наб 03 01 30 Подп. в печ 22 01 80 0.5 п л. 0,16 уч.-изд. л. Тир. 8000 Цена 3 коп.

Ордена «Знак Почета > Издательство стандартов, Москва, Д-557, Новопресненский пер., д. 3, Вильнюсская типография Издательства стандартов, ул. Миндауго, 12/14 Зак. 992

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 14.07.87 № 3085

Дата введения 01.01.88

Под наименованием стандарта проставить код: ОКП 24 4731 0000.

Г1о всему тексту стандарта заменить единицу: мл на см3.

Вводная часть. Заменить слова: «инсектицида, акарицида и фумиганта» на «ннсектоакарицида фумигантного действия».

Раздел 1 дшолнить пунктом — 1.1а (перед п. 1.1): «1.3 а. Хлорпикрин должен изготовляться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке».

Пункты 2.1, 3.1. Заменить ссылку: ГОСТ 14180—69 на ГОСТ 14189—81.

Пункт 2.1. Заменить значение: 10 т на 15 т.

Пункт 3.2 после слова «пробирку» изложить в новой редакции: «П1—16—150 ХС по ГОСТ 25336—82 и рассматривают на белом фоне».

Пункт 3.4.2 изложить в новой редакции:

«3.4.2. Реактивы, растворы, посуда и приборы

Натрия перекись, водно-спиртовой раствор с массовой долей 5%.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, раствор 1:3 (по объему).

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей 0,1 %; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Натрия нитропруссид (индикатор), раствор с массовой долей 10% или днфеннлкарбазон (индикатор), раствор готовят следующим образом. 0,5 г препарата растворяют в 100 см3 этилового спирта.

Ртуть (II) азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520—78, раствор концентрации с (1/2 Hg(N03)2 * Н?0) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Сито с сеткой № 063 по ГОСТ 6613—86.

Колба Кн-1—250—19/26 по ГОСТ 25336-82.

Холодильник ХШ-1—300—19/26 по ГОСТ 25336—82.

Стаканчик СВ-14/8 по ГОСТ 25336—82.

Цилиндр 1—100 по ГОСТ 1770—74.

Капельница 2—10 ХС по ГОСТ 25336—82.

Бюретка 1—2—50 по ГОСТ 20292—74.

Воронка В-56—80 ХС по ГОСТ 25336—82.

Весы лабораторные общего назначения 2 и 4-го классов точности по ГОСТ 24104—80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г».

Пункт 3.4.3. Первый абзац изложить в новой редакции: «Приготовление водно-спиртового раствора перекиси натрия с массовой долей 5 %»;

второй абзац изложить в новой редакции: «Перекись натрия просеивают через сито с сеткой № 063, 5 г перекиси натрия взвешивают, записывая резуль-

тат взвешивания в граммах с точностью до второго десятичного знака, растворяют в 50 ом3 охлажденной до 0—5 °С воды, затем вносят в раствор 50 см3 охлажденного до 0—5°С этилового спирта (порциями по 10 см3) и перемешивают».

Пункт 3 4 4. Первый абзац до слов «с навеской хлорпикрина» изложить в новой редакции: «0,15—0,20 г хлорпикрина взвешивают в предварительно взвешенном и закрытом стаканчике, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до четвертого десятичного знака Стаканчик»;

заменить слова: «микробюксы» на «стаканчика», «бюкса раскрылась» на «стаканчик раскрылся»; «нитропруссида натрия и титруют 0,1 н. раствором» на «нитропруссида натрия или 0,5 см3 раствора дифенилкарбазона и титруют раствором».

Пункт 3 4.5 Формула Экспликация Первый — третий абзацы изложить в новой редакции.

«У —объем раствора азотнокислой ртути концентрации точно 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование пробы, см3;

Vi — объем раствора азотнокислой ртути концентрации точно 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см3;

0,005479 — масса хлорпикрина, соответствующая 1 см3 раствора азотнокислой ртути концентрации точно 0,1 моль/дм3, г»

Пункт 3 5 1 изложить в новой редакции «3 5 1, Реактивы, растворы, посуда и приборы

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH) = = 0,1 моль/дм3 (0,1 н)

Метиловый красный (индикатор)

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 Воронка ВД-1—100 ХС по ГОСТ 25336-82

Весы лабораторные общего назначения 4 го класса точности по ГОСТ 24104—80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г»

Пункт 3.5 2. Первый абзац Заменить слова «с погрешностью не более 0,01 г» на «записывая результат взвешивания в граммах с точностью до второго десятичного знака»;

второй абзац Заменить слова. «0,1 н раствором едкого натра» на «раствором гидроокиси натрия».

Пункт 3 5 3 Формула Экспликация Заменить слова: «точно 0,1 н. раствора едкого натра» на «раствором пироокиси натрия концентрации точно 0,1 моль/дм3» (2 раза)

Пункты 3.6.1—3 6.3 исключить Раздел 4 изложить в новой редакции

«4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ

И ХРАНЕНИЕ

4.1. Хлорпикрин упаковывают в бочки БСТ 1—1 110—4 по ГОСТ 17366—30. Бочки герметизируют прокладками из прокладочного поливинилхлоридного

пластиката толщиной 2—3 см Перед наполнением бочки испытывают на давление 0,39 МПа (4 кгс/см2) водой и сушат горячим воздухом

Степень заполнения бочек вычисляют с учетом максимального использования вместимости тары и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования

4 2 Маркировка —1 по ГОСТ 14189—81 с нанесением знака опасности по ГОСТ 19433—31 (класс 6, подкласс 6 1, шифр группы 6111)

Способ нанесения маркировки — непосредственно на тару по трафарету

4 3 Транспортирование — по ГОСТ 14189—81 транспортом всех видов, кроме воздушного

Высота штабелирования при морских перевозках — не более чем в три яруса

4 4 Хлорпикрин на экспорт упаковывают в новые бочки БСТ 1—1 ПО—4 по ГОСТ 17366—80, окрашенные в два слоя эмалью ГФ-1426 защитного цвета по ГОСТ 6745—79

Бочки формируют в пакеты на плоских поддонах по ГОСТ 9557—73 в со-

(Продолжение см. с 250)

ответствии с требованиями ГОСТ 21929—76, ГОСТ 21650—76 и ГОСТ 24597—81,

4.5. Хранение — по ГОСТ 14189—81 в упаковке изготовителя».

Раздел 5 изложить в новой редакции:

«5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1* Изготовитель гарантирует соответствие хлорпикрина требованиям настоящего стандарта при соблюдении условии транспортирования и хранения.

5.2. Гарантийный срок хранения — два года со дня изготовления».

Пункт 6.1. Первый абзац. Заменить слова: «Хлорпикрин является сильно^ действующим ядовитым веществом (СДВЯ) с резким запахом» на «Хлорпикрин — высокоопасное вещество (2-й клас'* ^ясности по ГОСТ 12.1.007—76)»; второй абзац. Заменить единицу: мг/л на мг/дм3.

Пункт 6.2 изложить в новой редакции:

«6.2. При работе с хлорпикрином необходимо применять средства индивидуальной защиты».

(НУС № 11 1987 г.)

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 18.12.89 № 3804

Дата введения 01.07.90

Наименование стандарта после слова «Хлорпикрин» дополнить словом: «(нитротрихлорметан)»; после слова «chloropicrin» дополнить словом: «(nitro-trichlormethane)»

Вводную часть дополнить абзацем (после первого): «Хлорпикрин относится к жидким хлорорганическим пестицидам».

Пункты 3.4—3.5.3 изложить в новой редакции:

«3.4. Определение массовой доли хлорпикрина

Массовую долю хлорпикрина определяют расчетным методом, вычитая из 100 % сумму массовых долей примесей.

Определение примесей проводят на газожидкостном хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. Количественное определение проводят методом «внутреннего эталона».

3.4.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Хроматограф серии «Цвет» с пламенно-ионизационным детектором или хроматограф другого типа, обеспечивающий необходимую чувствительность.

(Продолжение см. с. 198)

(Продолжение изменения к ГОСТ 12263—77)

Колонка хроматографическая стеклянная или металлическая длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706—83.

Секундомер по ГОСТ 5072—79.

Линейка измерительная по ГОСТ 427—75.

Стекловолокно ГСФ (7А) по ГОСТ 10146—74.

Микрошприц МШ-10.

Азот по ОСТ 9293—74.

Водород по ГОСТ 3022—80, марка А или электролитический из генератора СГС-2

Воздух сжатый для приборов и средств автоматизации по ГОСТ 17433—80.

Хроматон Г\[-А\У-НМД5 силанизированный НМДБ, пропитанный 5 % ХЕ-60 (готовый сорбент фирмы «Zachema», ЧССР)—фракция 0,20 0,25 мм.

Хлорпикрин — синтезированный и очищенный следующим образом:

в двугорлую колбу вместимостью 500 см3 помещают раствор гипохлорита кальция концентрации 100—105 г/дм3, охлаждают до 4—6°С. К раствору по каплям при непрерывном перемешивании добавляют водный раствор нитрометана концентрации 5 г/дм3. При этом должен быть 10 %-ный избыток гипохлорита кальция. Выход хлорпикрина — 90%.

Затем постепенно, в течение 1—2 ч, повышают температуру до (20 ± 5) С,

присоединяют холодильник и приемник для отгона. В колбу интенсивно подают водяной пар и нагревают содержимое до 100—110°С.

Содержимое приемника переносят в делительную воронку, отделяют органический слой, сушат поташем и фильтруют через бумажный фильтр.

Чистоту хлорпикрина определяют хроматографированием 1 см3 синтезированного хлорпикрина в соответствии с требованиями настоящей методики. На хроматограмме пики примесей должны отсутствовать.

1,1,2-триххлорэтан, синтезированный следующим образом:

в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 150—200 см3 1,2-дихлорэтана, 2—4 г фенола. При непрерывном перемешивании подают винилхлорид со скоростью 375 см3/мин и хлор со скоростью 400 см3/мин в течение 2,5—3 ч. Поддерживают температуру 30—40 °С. Реакционные газы через обратный холодильник поглощают водным раствором щелочи. Реакционная масса содержит 60 % 1,1,2-трихлорэтана. Затем через реакционную массу продувают азот в течение 10—15 мин, промывают водой и разгоняют на ректификационной колонке с насадкой Фенске высотой 500 мм. Для работы отбирают фракцию при 113—114°С. Выход 1,1,2-трихлорэтана составляет 75— 80 %. Чистоту полученного продукта проверяют хроматографированием в соответствии с требованиями настоящей методики. При высоте пика, равной ширине шкалы самописца, пики примесей должны отсутствовать.

Хлороформ по ГОСТ 20015—88 марки А.

Нитрометан.

Кальция гипохлорит по ГОСТ 25263—82.

Калий углекислый (поташ) по ГОСТ 10690—73.

Ацетон по ГОСТ 2603—79 или по ГОСТ 2768—84.

Дихлорэтан по ГОСТ 1942—86.

Фенол по ГОСТ 23519—79.

Натрия гидроокись по ГОСТ 2263—79.

Колба КГУ-1—500—29/32 по ГОСТ 25336—82.

Колба КГП-4—1—500—29/32 по ГОСТ 25336—82.

Холодильник ХП1 1(2,3)—400 — 29/32 по ГОСТ 25336—82.

Склянки СН-2 или СВТ по ГОСТ 25336—82.

Воронка типа ВД-1 (2)—250—29/32 ХС по ГОСТ 25336—82.

3.4.2. Подготовка к анализу

3.4.2.1.    Подготовка и заполнение колонки

Колонку перед заполнением промывают ацетоном, высушивают. Сухую, чистую стеклянную колонку заполняют готовым сорбентом. Короткий конец за крывают тампоном из стекловолокна высотой 5 мм и присоединяют к вакуум насосу или водоструйному насосу. В длинный конец колонки через воронку насыпают сорбент. Сорбент уплотняют легким постукиванием. Длинный конец колонки оставляют незаполненным на 130 мм. Для предотвращения выдувания сорбента газом-носителем в колонку вставляют стеклянный капилляр длиной 12Е мм. Оставшиеся 5 мм закрывают тампоном из стекловолокна.

Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 2 ч при 100 °С.

3.4.2.2.    Подготовка хроматографа

Вывод хроматографа на рабочий режим проводится по инструкции эксплуатации хроматографа, прилагаемой к прибору.

Устанавливают следующий режим работы хроматографа:

Температура термостата колонок, °С    60 ± 3

Температура термостата детектора, °С    250 ± 10

Температура испарителя, °С    120 ± 10

Длина колонки, м    3

Диаметр колонки, мм    3

Скорость газа-носителя, см3/мин    30 ± 5

Соотношение расходов водорода, воздуха    1 : 10

Скорость диаграммной ленты, мм/ч    200

Предел измерения, Ом    50 X 1010

Объем вводимой пробы, мм3    0,4

Время выполнения измерения, мин    15 ± 2

В зависимости от типа применяемого хроматографа в условия выполнения измерений могут быть внесены некоторые изменения с целью достижения оптимального разделения примесей.

3.4.2.3. Градуировка хроматографа

Массовые доли примесей определяют методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочного коэффициента. В качестве «внутреннего эталона» применяют 1,1,2-трихлорэтан. Так как из трех примесей хлорпикрина идентифицирован лишь хлороформ, для него определяют градуировочный коэффициент экспериментально. Для остальных примесей используют этот же градуировочный коэффициент. Исходный хлороформ предварительно проверяют на чистоту в соответствии с требованиями настоящей методики и считают удовлетворяющим требованиям, если на хроматограмме пик хлороформа выходит на всю шкалу, а пики примесей отсутствуют.

Для определения градуировочного коэффициента готовят несколько искусственных смесей, состоящих из хлорпикрина, хлороформа с массовой долей 0,02—0,5 % и 1,1,2-трихлорэтана с массовой долей 0,02—0,5 %. Для этого 12— 15 г хлорпикрина взвешивают в стеклянном флаконе вместимостью 20 см3 (результаты взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака) и в него поочередно шприцем через пенициллиновую пробку и фторопластовую пленку добавляют хлороформ и 1,1,2-трихлорэтан в количестве 0,015—0,040 г, взвешивая смесь после каждого добавления. Для закрепления пробки и прокладки применяют струбцину любой конструкции.

Приготовленную таким образом смесь отбирают микрошприцем в количестве 0,2—0,6 мм3, входят в испаритель прибора и хроматографируют по п. 3.4.2.2. По полученной хроматограмме вычисляют площади пиков хлороформа и 1,1,2-трихлорэтана (см. чертеж).

Градуировочный коэффициент для хлороформа вычисляют методом наименьших квадратов по формуле

где

к—

ZXj-Y;

---- >

EY2.

/

*1=

mfC HCig

m; эт

m

/сиси > т/эг—масса хлороформа и внутреннего эталона в /-м растворе, г;

Yj=

S/CHCI3

,эт

S /снс!3 '    — площади пиков хлороформа и эталона в /-м растворе, мм2;

У/ — среднее значение соотношения площадей из нескольких параллельных измерений.

Коэффициент определяют из результатов анализа 5 смесей, каждую из которых хроматографируют не менее 10 раз.

Градуировочные коэффициенты определяют после каждой смены сорбента в колонке.

3.4.3. Проведение анализа

Взвешивают 12—15 г анализируемого хлорпикрина (результаты взвешивания в граммах записывают до второго десятичного знака), добавляют 0,020—0,040 г 1,1,2-трихлорэтана, 0,2—0,6 мм3 полученной смеси вводят микрошприцем в испаритель прибора и снимают хроматограмму по п. 3.4.2.2.

В связи с тем, что при анализе хлорпикрина стенки детектора ионизации в пламени покрываются налетом и при этом ухудшаются чувствительность детек

тора и нулевая линия, рекомендуется периодически промывать детектор этиловым спиртом после проведения 20—30 анализов.

3.4.4. Обработка результатов

Суммарную массовую долю примесей (Х^, в процентах, вычисляют по

формуле

S Si-K-m3r

Xv = -—--— -100,

" S3T-m

где HSi — сумма площадей пиков примесей, мм2.

5ЭТ —площадь пика эталона (1,1,2-трихлорэтана), мм2.

К — градуировочный коэффициент.

тэт — масса введенного в пробу внутреннего эталона, г. m — масса анализируемого хлорпикрина, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать ± 0,01 %, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Результаты параллельных определений округляют до второго десятичного знака, результат определения — до первого десятичного знака.

Суммарная абсолютная погрешность определения находится в диапазоне от — 0,2 А % до + 0,2 А % при доверительной вероятности Р = 0,95, где А — суммарная массовая доля примесей.

3.4.5. Массовую долю хлорпикрина (X) в процентах вычисляют по формуле

Х=100%—Х2 ,

где Xs —суммарная массовая доля примесей, найденная по п. 3.4.4., %.

Хроматограмма хлорпикрина

1 — хлороформ; 2 — хлорпикрин; 3—1, 1,2-грихлорэтан; 4, 5 — нейдентифнцированныа

примеси

3.5. Определение массовой доли свободных кислот в пересчете на азотную кислоту

Метод основан на извлечении кислот водой и титровании раствором гидроокиси натрия.

Диапазон определения массовых долей свободных кислот от 0,001 до 0,008 %.

3.5.1. Аппаратура, растворы и реактивы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го и 4-го классов точности с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.

Секундомер механический по ГОСТ 5072—79.

Бюретка 6—2—0,02 по ГОСТ 20292—74.

Колба мерная 2—250—2 по ГОСТ 1770—74.

Пипетка 2—2—10/25 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндр 1,3—50 по ГОСТ 1770—74.

Колба Кн-2—100—18 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Воронка ВД-1,3—100 ХС по ГОСТ 25336—82.

Капельница 1,2—50 ХС по ГОСТ 25336—82.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., раствор молярной концентрации c(NaOH) = 0,01 моль/дм3. Готовят раствор концентрации c(NaOH) = 0,1 моль/дм3 по ГОСТ 25794.1—83. 25 см3 полученного раствора разбавляют водой, не содержащей углекислоты, в мерной колбе вместимостью 250 см3 и перемешивают. Раствор годен в течение 8 ч.

Фенолфталеин, спиртовый раствор с массовой долей 1 %; готовят по ГОСТ 4919.1—77, п. 3.1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоту, готовят по ГОСТ 4517—87.

3.5.2.    Проведение анализа

В две делительные воронки вместимостью 100 см3 помещают по 10 см3 хлорпикрина, отобранного пипеткой, приливают по 50 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты, отобранной цилиндром. Взбалтывают (2,0 ± 0,5) мин. После расслоения фаз водную фазу переносят в коническую колбу, прибавляют 3—4 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски индикатора, не исчезающей в течение 15—20 с. Одновременно проводят контрольный опыт. Для этого в две конические колбы помещают по 50 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты, прибавляют 3—4 капли раствора фенолфталеина и далее поступают, как описано выше.

3.5.3.    Обработка результатов

Массовую долю свободных кислот в пересчете на азотную кислоту (Х\) в процентах вычисляют по формуле

(V—V1) • 0,00063 • 100 A'l“    Wp

где V — объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = = 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование рабочей пробы, см3;

Vi — объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = = 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование контрольной пробы, определяют как среднее арифметическое двух параллельных определений, см3;

0,00063 — масса азотной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно c(NaOH)=0,01 ноль/дм3, г;

Vi — объем хлорпикрина, взятый для анализа, см3, р — плотность анализируемого хлорпикрина, г/см3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать 0,2-Ю-3 %, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Результат определения округляют до третьего десятичного знака.

Суммарная относительная погрешность определения находится в диапазоне от —0,1 А% До +0,1 А% при доверительной вероятности Р~ 0,95, где А — результат определения».

Пункт 4.2. Первый абзац дополнить словами: «серийный номер ООН 1580»; заменить ссылку: ГОСТ 19433—81 на ГОСТ 19433—88.

Пункт 4.4. Первый абзац дополнить словами: «или эмалью ПФ-223 стального цвета по ГОСТ 14923—78 или ПФ-115 серого цвета по ГОСТ 6465—76»;

дополнить абзацем (после первого): «Упаковывание проводят в соответствии с требованиями внешнеторгового объединения».

Тара должна отвечать требованиям ГОСТ 26319—84»;

заменить ссылку: ГОСТ 9557—73 на ГОСТ 9557—87.

(ИУС № 3 1990 г.)