ГОСТ 28353.3-89
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СЕРЕБРО
Метод атомно-абсорбционного анализа
Silver. Method of atomic-absorption analysis
МКС 39.060
77.120.99
ОКСТУ 1709
Дата введения 1991-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Главным управлением драгоценных металлов и алмазов при Совете Министров СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.Д.Малых, канд. физ.-мат. наук (руководитель темы); Т.Д.Горностаева, канд. хим. наук; Г.Е.Еркович, канд. физ.-мат. наук; М.В.Усольцева; Т.П.Седых; Л.В.Потанина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 29.11.89 N 3523
3. ВЗАМЕН ГОСТ 13638.2-79
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, раздела |
ГОСТ 123-98 | 2 |
ГОСТ 849-97 | 2 |
ГОСТ 859-2001 | 2 |
ГОСТ 1089-82 | 2 |
ГОСТ 1770-74 | 2 |
ГОСТ 3640-79 | 2 |
ГОСТ 4055-78 | 2 |
ГОСТ 4456-75 | 2 |
ГОСТ 5457-75 | 2 |
ГОСТ 5817-77 | 2 |
ГОСТ 6008-90 | 2 |
ГОСТ 6835-2002 | 2 |
ГОСТ 10157-79 | 2 |
ГОСТ 10928-90 | 2 |
ГОСТ 11125-84 | 2 |
ГОСТ 12342-81 | 2 |
ГОСТ 13610-79 | 2 |
ГОСТ 14261-77 | 2 |
ГОСТ 14262-78 | 2 |
ГОСТ 14836-82 | 2 |
ГОСТ 14837-79 | 2 |
ГОСТ 17614-80 | 2 |
ГОСТ 20448-90 | 2 |
ГОСТ 22861-93 | 2 |
ГОСТ 23620-79 | 2 |
ГОСТ 25336-82 | 2 |
ГОСТ 28353.0-89 | 1; 3.2.1; 3.3.2; 6 |
ГОСТ 29169-91 | 2 |
ГОСТ 29227-91 - ГОСТ 29230-91 | 2 |
ТУ 6-09-03-462-78 | 2 |
ТУ 6-09-1678-86 | 2 |
ТУ 6-09-2024-78 | 2 |
ТУ 48-1-10-87 | 2 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ. Декабрь 2005 г.
Настоящий стандарт устанавливает атомно-абсорбционный метод определения содержания примесей: золота, меди, железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, кобальта, никеля, мышьяка, теллура и марганца в серебре с массовой долей серебра не менее 99,9%.
Стандарт не распространяется на серебро высокой чистоты.
Метод основан на испарении и атомизации раствора пробы в пламени газовой горелки или нагреваемой графитовой печи и измерении атомного поглощения резонансных линий определяемых элементов. Связь величины поглощения с массовой концентрацией элемента в растворе устанавливают с помощью градуировочного графика.
Метод позволяет определять массовые доли примесей в интервалах, приведенных в табл.1.
Таблица 1
Определяемый элемент | Массовая доля, % |
Золото | От 0,0002 до 0,02 |
Медь | " 0,0001 " 0,02 |
Железо | " 0,0002 " 0,04 |
Платина | " 0,0002 " 0,02 |
Палладий | " 0,0002 " 0,02 |
Родий | " 0,0002 " 0,01 |
Висмут | " 0,0001 " 0,01 |
Свинец | " 0,0002 " 0,01 |
Сурьма | " 0,0001 " 0,01 |
Цинк | " 0,0002 " 0,01 |
Кобальт | " 0,0002 " 0,01 |
Никель | " 0,0002 " 0,01 |
Мышьяк | " 0,0002 " 0,01 |
Теллур | " 0,0002 " 0,01 |
Марганец | " 0,0002 " 0,01 |
Нормы погрешности результатов анализа для определяемых значений массовых долей примесей с доверительной вероятностью
Таблица 2
Массовая доля примеси, % | Норма погрешности |
0,00010 | ±0,00005 |
0,00030 | ±0,00008 |
0,00050 | ±0,00012 |
0,0010 | ±0,0002 |
0,0030 | ±0,0005 |
0,0050 | ±0,0008 |
0,0100 | ±0,0015 |
0,020 | ±0,003 |
0,040 | ±0,006 |
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методу анализа и требования безопасности по ГОСТ 28353.0.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Спектрофотометр атомно-абсорбционный, позволяющий работать с пламенами пропан-бутан-воздух, ацетилен-воздух, а также нагреваемой графитовой печью.
Лампы спектральные с полным* катодом для определения золота, меди, железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, кобальта, никеля, мышьяка, теллура и марганца.
________________
* Текст соответствует оригиналу. - .
Весы аналитические 2-го класса.
Плита электрическая с закрытой спиралью.
Электропечь муфельная с терморегулятором на температуру 900 °С.
Пропан-бутан в баллонах технический по ГОСТ 20448.
Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457.
Аргон газообразный по ГОСТ 10157.
Стандартные образцы состава серебра.
Ступка агатовая.
Пипетки вместимостью 1, 5, 10 см
Микропипетка поршневая вместимостью 0,01; 0,02 и 0,05 см
Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100, 1000 см
Стаканы стеклянные вместимостью 100, 200, 250, 300 см
Цилиндры мерные вместимостью 10 см
Колбы стеклянные конические вместимостью 50 см
Тигли корундовые.
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", "белая лента" по ТУ 6-09-1678.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1, 1:5, 1:20, 1:100.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 и разбавленная 1:9.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 10 г/дм
Кадмий сернокислый по ГОСТ 4456.
Буферный раствор сернокислого кадмия, содержащий 5 мг/см
Ниобия пятиокись по ГОСТ 23620.
Водная суспензия пятиокиси ниобия с массовым отношением 1:5: навеску пятиокиси ниобия массой 4,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 50 см
Никель азотнокислый по ГОСТ 4055.
Раствор азотнокислого никеля (модификатора матрицы), содержащий 1 мг/см
Бария перекись особой чистоты по ТУ 7-09-03-462.
Серебро высокой чистоты по ТУ 48-1-10.
Золото по ГОСТ 6835.
Железо карбонильное, радиотехническое по ГОСТ 13610.
Медь по ГОСТ 859.
Висмут по ГОСТ 10928.
Свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861.
Цинк по ГОСТ 3640*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3640-94. - .
Сурьма по ГОСТ 1089.
Теллур по ГОСТ 17614.
Никель по ГОСТ 849.
Кобальт по ГОСТ 123.
Палладий в порошке по ГОСТ 14836*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 31291-2005. - .
Платина в порошке по ГОСТ 14837*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 31290-2005. - .
Мышьяк металлический особой чистоты по НТД.
Марганец металлический по ГОСТ 6008.
Родий в порошке по ГОСТ 12342 или родий треххлористый четырехводный по ТУ 6-09-2024.
Растворы, содержащие по 2 мг/см
Раствор, содержащий 2 мг/см
Растворы, содержащие по 2 мг/см
Растворы, содержащие по 2 мг/см
Раствор, содержащий 2 мг/см
Раствор, содержащий 2 мг/см
денных способов:
1) Навеску родия (в виде порошка) массой 200 мг тщательно перемешивают с 5-кратным количеством перекиси бария, перетирают в агатовой ступке, переносят в корундовый тигель и спекают в течение 2-3 ч при температуре 800-900 °С (тигель ставят в холодный муфель). Спек охлаждают, переносят в стакан вместимостью 200 см
2) Навеску треххлористого родия массой 546,7 мг растворяют в 20 см
Раствор А: в мерную колбу вместимостью 100 см
1 см
Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см
1 см
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Подготовка графитовых трубок атомизатора
Обработку графитовых трубок пятиокисью ниобия проводят следующим образом: графитовые трубки погружают в водную суспензию пятиокиси ниобия и выдерживают в течение 2-3 ч, затем трубки высушивают в графитовой печи в течение 60 с при температуре 100 °С, обжигают в течение 30 с при температуре 1000 °С и в течение 10 с при температуре 2650 °С в режиме остановки потока инертного газа ("газ-стоп"). Температурную обработку повторяют не менее двух раз.
3.2. Подготовка проб к анализу
3.2.1. Для выполнения анализа отбирают две навески серебра массой по 0,2-2,5 г (табл.3), каждую из которых помещают в стакан вместимостью 200-250 см
Таблица 3
Массовая доля примеси, % | Масса навески, г | Объем раствора пробы, см |
От 0,0001 до 0,0005 включ. | 2,5 | 10-25 |
Св. 0,0005 " 0,0020 " | 1,0-2,0 | 25 |
" 0,002 " 0,020 " | 0,5-1,0 | 25-50 |
" 0,02 " 0,05 " | 0,2-0,5 | 50 |
Навеску растворяют при слабом нагревании в 10 см
3.2.2. Фильтр, через который проводилось фильтрование, помещают в стакан с осадком хлорида серебра, прибавляют по 10 см
3.2.3. К упаренному раствору прибавляют 3 см
Полученный раствор поступает на анализ.
Одновременно через все стадии подготовки проб к анализу проводят два контрольных опыта на чистоту реактивов.
3.2.4. Определение золота, платины, теллура, мышьяка, цинка, меди, никеля, кобальта и железа допускается проводить без переосаждения хлорида серебра (п.3.2.1) из фильтрата 1 после разбавления раствора, как указано в п.3.2.3.
3.3. Приготовление растворов сравнения
3.3.1. Для определения золота, меди, железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, кобальта, никеля, теллура и марганца при атомизации проб в пламени используют растворы сравнения, приготовленные из растворов А и Б.
Растворы сравнения с массовой концентрацией определяемых элементов 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 5,0 мкг/см
Таблица 4
Раствор сравнения | Объем вводимого раствора А | Массовая концентрация элементов, мкг/см |
Раствор Б | ||
РС-1 | 1,0 | 0,2 |
РС-2 | 2,5 | 0,5 |
Раствор А | ||
РС-3 | 0,5 | 1,0 |
РС-4 | 1,0 | 2,0 |
РС-5 | 2,5 | 5,0 |
3.3.2. Для определения сурьмы, висмута, мышьяка, платины и теллура при атомизации проб в графитовой печи используют растворы сравнения, проведенные через все стадии подготовки проб к анализу.
Растворы с массовой концентрацией определяемых элементов 0,2; 0,4; 0,6 и 1,0 мкг/см
Растворы сравнения с массовой концентрацией определяемых элементов 0,1; 0,2; 0,3 и 0,5 мкг/см
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Анализ с атомизацией проб в пламени
Атомно-абсорбционный спектрофотометр готовят к работе и включают согласно инструкции по эксплуатации прибора. Измерения атомного поглощения элементов проводят по аналитическим спектральным линиям с длинами волн, приведенными в табл.5.
Таблица 5
Определяемый элемент | Длина волны, нм |
Золото | 242,80 |
Медь | 324,75 |
Железо | 248,33 |
Платина | 265,94 |
Палладий | 247,64 |
Родий | 343,49 |
Висмут | 223,06 |
Свинец | 283,31 |
Сурьма | 217,58 |
Цинк | 213,86 |
Кобальт | 240,72 |
Никель | 232,00 |
Мышьяк | 193,70 |
Теллур | 214,28 |
Марганец | 279,48 |
Способы подготовки проб к анализу и пламя, используемое для определения различных элементов, приведены в табл.6.
Таблица 6
Определяемые элементы | Способ подготовки проб | Пламя |
Золото, палладий, теллур, цинк, медь, никель, кобальт, марганец, железо, свинец, висмут, сурьма | Растворение навески в растворе азотной кислоты (1:1) и соляной кислоты, осаждение хлорида серебра с переосаждением | Пропан-бутан-воздух или ацетилен-воздух |
Золото, медь, никель, кобальт, железо, цинк, теллур | Растворение навески в растворе азотной кислоты (1:1) и соляной кислоте, осаждение хлорида серебра | То же |
Родий | Растворение навески в растворе азотной кислоты (1:1) и соляной кислоте, осаждение хлорида серебра с переосаждением, добавление буферного раствора* | Пропан-бутан-воздух или ацетилен-воздух (окислительное пламя с избытком окислителя) |
Платина | Растворение навески в растворе азотной кислоты (1:1), осаждение хлорида серебра или осаждение хлорида серебра с переосаждением, добавление буферного раствора* | То же |
________________
* В колбу вместимостью 25 см
Растворы сравнения и растворы анализируемых проб последовательно распыляют в пламя газовой горелки и измеряют величину атомного поглощения элемента. Для каждого элемента выполняют не менее двух измерений и вычисляют среднее значение поглощения. Среднюю величину поглощения для растворов контрольного опыта вычитают из величины поглощения определяемого элемента.
Градуировочный график строят в координатах: величина поглощения (среднее из измеренных значений) - массовая концентрация определяемого элемента в растворе сравнения.
По среднему значению величины поглощения с помощью градуировочного графика находят массовую концентрацию определяемого элемента в растворе анализируемой пробы.
4.2. Анализ с атомизацией проб в графитовой печи (типа ХГА)
Определение массовых долей висмута, теллура, сурьмы и платины менее 0,005%, а также мышьяка проводят при атомизации проб в графитовой печи. Условия атомизации в печи ХГА-74 приведены в табл.7.
Таблица 7
Определяемый элемент | Объем вводимого раствора, х10 | Условия атомизации | |||||
Высушивание | Озоление | Атомизация | |||||
Температура, °С | Время, с | Температура, °С | Время, с | Температура, °С | Время, с | ||
Висмут | 20 | 150 | 40 | 1000 | 25 | 2650 | 15 |
Сурьма | 20 | 150 | 40 | 1000 | 25 | 2650 | 15 |
Платина | 50 | 150 | 60 | 1800 | 25 | 2650 | 20 |
Теллур | 20 | 150 | 40 | 1000 | 25 | 2650 | 15 |
Мышьяк | 10-20 | 150 | 40 | 1200 | 25 | 2650 | 10 |
На стадии атомизации используют режимы "газ-стоп" или "минимального потока инертного газа", рекомендуемые в инструкции по эксплуатации прибора.
Примечание. При использовании графитовой печи другого типа условия атомизации проб выбирают экспериментально.
Растворы сравнения и растворы анализируемых проб последовательно вводят в графитовую печь, включают программное устройство и нагревают печь по заданной программе (табл.7). Учет неселективного поглощения проводят с помощью дейтериевого фонового корректора.
При определении мышьяка используют графитовые трубки, обработанные оксидом ниобия. После введения раствора сравнения или раствора анализируемой пробы дополнительно в графитовую печь вводят 10·10
При определении сурьмы во все анализируемые растворы добавляют раствор винной кислоты. С этой целью в колбу вместимостью 25 см
Измерение величины поглощения и построение градуировочного графика проводят в соответствии с п.4.1.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Массовую долю определяемого элемента-примеси (
где
За результат анализа принимают среднее арифметическое значение двух результатов параллельных определений.
5.2. Расхождение результатов параллельных определений (разность между большим и меньшим из двух результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа (разность между большим и меньшим из двух результатов анализа) не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, установленных с доверительной вероятностью
Таблица 8
Массовая доля элемента, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
0,00010 | 0,00006 |
0,00030 | 0,00010 |
0,00050 | 0,00015 |
0,0010 | 0,0002 |
0,0030 | 0,0005 |
0,005 | 0,001 |
0,010 | 0,002 |
0,020 | 0,004 |
0,040 | 0,007 |
Для промежуточных значений массовых долей определяемых элементов допускаемые расхождения рассчитывают методом линейной интерполяции.
6. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ АНАЛИЗА
Контроль точности анализа проводят по стандартным образцам состава серебра в соответствии с п.15 ГОСТ 28353.0.
Электронный текст документа
и сверен по:
официальное издание
Серебро. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. - М.: Стандартинформ, 2006