ГОСТ 25742.4-83
(СТ СЭВ 2969-81)
Группа Л29
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕТАНОЛ-ЯД ТЕХНИЧЕСКИЙ
Газохроматографические методы определения этилового спирта
Methanol poison, technical.
Gas chromatographic method of ethyl alcohol determination
ОКСТУ 2409
Дата введения 1983-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности
РАЗРАБОТЧИКИ
И.А.Рыжак, канд. хим. наук; А.Б.Сухомлинов, канд. хим. наук; Н.С.Безгубенко; Л.Я.Ярповецкий; Г.Д.Позигун
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 15.04.83 N 1968
3. СТАНДАРТ СООТВЕТСТВУЕТ СТ СЭВ 2969-81
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 1770-74 | 1.1; 2.1 |
ГОСТ 3022-80 | 1.1; 2.1 |
ГОСТ 3118-77 | 2.1 |
ГОСТ 4461-77 | 2.1 |
ГОСТ 6259-75 | 2.1 |
ГОСТ 6709-72 | 1.1; 2.1 |
ГОСТ 6995-77 | 1.1; 2.1 |
ГОСТ 9293-74 | 1.1; 2.1 |
ГОСТ 9805-84 | 1.1 |
ГОСТ 18300-87 | 1.1; 1.2.6; 2.1 |
ГОСТ 19908-80* | 1.1 |
ГОСТ 20710-75 | 2.1 |
ГОСТ 24104-88* | 1.1; 2.1 |
ГОСТ 25336-82 | 2.1 |
ГОСТ 25706-83 | 2.1 |
________________
* Здесь и далее. Действуют ГОСТ 19908-90 и ГОСТ 24104-2001, соответственно. - Примечание "КОДЕКС".
5. Ограничение срока действия снято по решению Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол 4-93)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1994 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июне 1989 г. (ИУС 10-89)
Настоящий стандарт устанавливает газохроматографические методы определения этилового спирта в техническом метаноле-яде.
Стандарт в части разд.1 полностью соответствует СТ СЭВ 2969-81.
1. МЕТОД ВНУТРЕННЕГО ЭТАЛОНА
1.1. Приборы, посуда и реактивы
Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка газохроматографическая из высоколегированной стали длиной 6 м и внутренним диаметром 2-3 мм.
Микрошприцы вместимостью 0,01 и 0,1 см
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Пипетка градуированная вместимостью 1 см
Стакан ВН-800 по ГОСТ 19908-80.
Баня водяная.
Шкаф сушильный вакуумный, обеспечивающий температуру нагрева до 100 °С.
Колбы 2-25-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.
Носитель твердый - хромосорб P-AW, размером частиц 0,147-0,175 мм.
Фаза неподвижная - сорбит, чистый.
Водород технический по ГОСТ 3022-80, марка А.
Воздух сжатый для питания приборов.
Газ-носитель - азот по ГОСТ 9293-74, сорт 1, или гелий чистотой не менее 99,7% (по объему).
Метанол-яд по ГОСТ 6995-77, х.ч. и очищенный с массовой долей этилового спирта не более 0,001%, готовят по п.1.2.1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, раствор в метаноле и водный раствор с массовой долей этилового спирта 0,001%, готовят по п.1.2.2.
Спирт изопропиловый (внутренний эталон) по ГОСТ 9805-84 абсолютированный.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Допускается применение импортной аппаратуры и лабораторной посуды по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.2. Подготовка к анализу
1.2.1. Приготовление очищенного метанола
Химически чистый метанол отгоняют на ректификационной колонке эффективностью около 30 теоретических тарелок с флегмовым числом не менее 30.
Чистоту очищенного метанола проверяют хроматографически, сравнивая площади пиков этилового спирта, полученные при хроматографировании в одинаковых условиях одинаковых проб очищенного метанола и водного раствора этилового спирта.
Высота пика этилового спирта на хроматограмме метанола не должна превышать высоту пика этилового спирта на хроматограмме его водного раствора.
1.2.2. Приготовление растворов этилового спирта
Раствор этилового спирта в метаноле готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 100 см
Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
Водный раствор этилового спирта готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см
1.2.3. Приготовление раствора внутреннего эталона
В мерную колбу вместимостью 100 см
1.2.4. Подготовка насадки
33 г сорбита взвешивают, помещают в стакан, добавляют 300 см
Высушенной насадкой заполняют колонку при легком постукивании, колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 2 ч при 120 °С.
1.2.5. Режим работы хроматографа
Температура термостата колонки, °С | 100±5 |
Температура испарителя, °С | 250-270 |
Расход газа-носителя, см | 30±5 |
Объем вводимой пробы, см | 0,002-0,005 |
Скорость диаграммной ленты, мм/ч | 300. |
Подбирают масштаб шкалы и объем пробы так, чтобы при указанном режиме высота пика этилового спирта при массовой доле его 0,001% была не менее 10 мм.
1.2.2-1.2.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).
1.2.6. Градуировка прибора
Для градуировки прибора готовят искусственные смеси. Для этого в пять мерных колб вместимостью 25 см
Массовую долю этилового спирта в каждой искусственной смеси (
где
Массовую долю изопропилового спирта в каждой искусственной смеси (
где
При режиме, указанном в п.1.2.5, снимают хроматограммы всех искусственных смесей и вычисляют площади пиков этилового и изопропилового спиртов, как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты, или с помощью электронного интегратора.
Для каждой искусственной смеси, приготовленной с добавлением раствора этилового спирта в метаноле, вычисляют поправочный коэффициент (
где
Для проверки определения поправочных коэффициентов строят график, откладывая по оси ординат значения
Градуировочный коэффициент
есей.
1.3. Проведение анализа
Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте определяют методом внутреннего эталона.
Для этого 20 см
Хроматограмму снимают при режиме, указанном в п.1.2.5.
Типовая хроматограмма метанола приведена на черт.1.
1 - изопропиловый спирт; 2 - этиловый спирт; 3 - метанол
Черт.1
1.4. Обработка результатов
Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте (
где
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10% при доверительной вероятности
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2. МЕТОД ВНУТРЕННЕЙ НОРМАЛИЗАЦИИ
2.1. Приборы, посуда и реактивы
Хроматограф газовый с детектором ионизации в пламени.
Колонка газохроматографическая из высоколегированной стали длиной 2,5-3,5 м, внутренним диаметром 4 мм.
Микрошприц вместимостью 0,01 см
Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.
Шкаф сушильный вакуумный, обеспечивающий температуру нагрева до 200 °С.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колбы 2-25-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетка градуированная вместимостью 1 см
Колба 1-250 по ГОСТ 25336-82.
Водород технический по ГОСТ 3022-80, марка А.
Воздух сжатый для питания приборов.
Газ-носитель - азот по ГОСТ 9293-74, сорт 1.
Метанол-яд по ГОСТ 6995-77, х.ч. и очищенный, с массовой долей этилового спирта не более 0,001%, готовят по п.1.2.1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, раствор в метаноле, готовят по п.1.2.2.
Фаза неподвижная - ксилит пищевой по ГОСТ 20710-75 и глицерин по ГОСТ 6259-75.
Носитель твердый - целит-545 или хромосорб W размером частиц 0,4-0,6 мм.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Допускается применение импортной аппаратуры и лабораторной посуды по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2. Подготовка к анализу
2.2.1. Подготовка насадки
Твердый носитель предварительно прокаливают 2-3 ч при 600 °С, обрабатывают 8-9 ч смесью соляной и азотной кислот 1:2, промывают дистиллированной водой и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 150 °С в течение 3-4 ч.
40 г подготовленного твердого носителя обрабатывают смесью, состоящей из 5 г ксилита, 5 г глицерина и 90 г химически чистого метанола, тщательно перемешивают в колбе с тубусом и сушат под вакуумом при комнатной температуре не менее 2 ч при встряхивании.
Высушенной насадкой заполняют колонку при легком постукивании, колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают азотом в течение 3-5 сут при 70-80 °С (расход азота 0,3-0,5 дм
Все взвешивания в граммах проводят с точностью до первого десятичного знака.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.2. Режим работы хроматографа
Температура термостата колонки, °С | 70-80 |
Температура испарителя, °С | 120-130 |
Расход азота, дм | 0,9-1,5 |
Объем вводимой пробы, см | 0,003-0,006. |
2.2.3. Градуировка прибора
Для градуировки прибора готовят искусственную смесь с массовой долей этилового спирта 0,02%. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 см
При режиме, указанном в п.2.2.2, снимают хроматограмму искусственной смеси и вычисляют площади пиков метанола и этилового спирта (
где
Ширину пика определяют на половине его высоты с помощью лупы.
Допускается определять площади пиков с помощью электронного интегратора.
Градуировочный коэффициент (
где
За градуировочный коэффициент принимают среднее арифметическое пяти параллельных определений, допускаемое расхождение между наибольшим и наименьшим значением которых не должно превышать 10% относительно максимальной величины.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3. Проведение анализа
Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте определяют методом внутренней нормализации.
Хроматограмму снимают при режиме, указанном в п.2.2.2.
Типовая хроматограмма метанола приведена на черт.2.
1-3 - легкие примеси; 4 - этиловый спирт; 5 - метанол
Черт.2
2.4. Обработка результатов
Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте (
где
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10% при доверительной вероятности
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.5. Допускается проводить анализ другими хроматографическими методами, обеспечивающими аналогичную точность определения.
2.6. При возникновении разногласий в оценке массовой доли этилового спирта в метаноле анализ проводят методом внутреннего эталона, указанным в разд.1.
Текст документа сверен по:
Метанол-яд технический.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: Издательство стандартов, 1994