ГОСТ 938.7-68
Группа М19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОЖА
Метод определения содержания азота
Leather. Method of determination of nitrogen content
МКС 59.140.30
Дата введения 1968-07-01
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Комитетом стандартов, мер и измерительных приборов при Совете Министров СССР 2 января 1968 г.
Постановлением Госстандарта СССР от 20.11.91 N 1767 снято ограничение срока действия
ВЗАМЕН ГОСТ 938-45 в части п.58
ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в августе 1981 г., ноябре 1991 г. (ИУС 11-81, 2-92).
Настоящий стандарт распространяется на кожу всех видов и устанавливает метод определения содержания азота в пересчете на гольевое вещество.
Применение метода предусматривается в стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования на кожу.
1. ОТБОР ПРОБ
1.1. Отбор проб производят по ГОСТ 938.0-75.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
2.1. Для определения содержания азота в коже должны применяться следующие аппаратура, реактивы и материалы:
болталка (60±5) об/мин;
аппарат Кьельдаля (черт.1);
аппарат Парнаса-Вагнера (черт.2);
Черт.1
Черт.2
весы лабораторные по ГОСТ 24104-88* 2-го класса точности с пределом взвешивания 200 г;
_____________________
* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.
набор лабораторных термометров типов ТЛ-2 (N 2, 3), ТЛ-5 (N 2, 3);
часы электрические вторичные показывающие типов ВЧС1-М211В24Р-200-326К, ВЧ1-М2ПВ24Р-300-323К;
колба коническая П-1000-31 по ГОСТ 19908-90 или Кн-1000-34 по ГОСТ 25336-82;
каплеуловитель КО-60 ХС по ГОСТ 25336-82;
холодильник шариковый ХШ-6 или ХШ-8 по ГОСТ 25336-82;
колба коническая Кн-500-34 по ГОСТ 25336-82;
колба Кьельдаля 1-250-29 ТХС по ГОСТ 25336-82;
колбы мерные 1 (2)-100-2, 1 (2)-200-2, 1 (2)-1000-2 по ГОСТ 1770-74;
цилиндры мерные 1 (3)-25, 1 (3)-100, 1 (3)-500 по ГОСТ 1770-74;
пипетки 1-2-2, 2-2-25, 2-2-50 по ГОСТ 29169-91;
бюретки 3-2-50 по ГОСТ 29252-91;
воронка стеклянная В-100-150 ХС по ГОСТ 25336-82;
воронка Бюхнера 4 (5) по ГОСТ 9147-80;
колба для фильтрования под вакуумом по ГОСТ 25336-82;
банка стеклянная вместимостью 200-250 см
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
кислота серная по ГОСТ 4204-77, 15%-ный раствор плотностью 1,105 г/см
калий сернокислый безводный по ГОСТ 4145-74 или натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76;
селен металлический по ТУ 6-09-5358-87;
медь сернокислая безводная по ТУ 6-09-4525-77;
метиловый красный по ТУ 6-09-4070-75;
метиленовый голубой по ТУ 6-09-29-76;
натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328-77, 40%-ный раствор;
кислота борная по ГОСТ 9656-75, 4%-ный раствор;
калий йодистый по ГОСТ 4232-74, 50%-ный раствор;
натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86, 0,1 моль/дм
медь хлорная (двухлористая) по ГОСТ 4167-74;
натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199-76;
натрий фосфорнокислый трехзамещенный по ГОСТ 9337-79;
кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61-75;
крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76;
бумага фильтровальная лабораторная марки ФОС по ГОСТ 12026-76.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ
3.1. Пробы кож измельчают по ГОСТ 938.0-75.
3.2. Смешанный индикатор готовят следующим образом: к 1 дм
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3. Суспензию фосфата меди готовят следующим образом: 11,2 г CuCl
Перед применением суспензию необходимо взболтать. Срок годности суспензии - до одного месяц
а.
3.4. Буферный раствор готовят следующим образом: 19,1 г Na
4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ
4.1. Навеску измельченной кожи (0,5±0,05) г, взвешенную на аналитических весах с точностью до 0,0001 г, помещают в сухую банку вместимостью 200-250 см
4.2. Навеску кожи с фильтром помещают в колбу Кьельдаля вместимостью 200 см
4.3. После охлаждения раствора до комнатной температуры проводят отгонку аммиака. Для этого к охлажденной жидкости в колбе Кьельдаля осторожно по стенке приливают небольшое количество дистиллированной воды, взбалтывают и содержимое сливают без потерь в отгоночную колбу вместимостью 1 дм
Аппарат Кьельдаля (черт.1) состоит из следующих элементов: отгоночной плоскодонной колбы 1, каплеуловителя 2, холодильника (обратный с 4-5 шариками) 3 и приемной конической колбой 4. К нижнему концу холодильника с помощью каучука присоединяют отрезок стеклянной трубки, конец которой должен быть погружен в раствор, находящийся в приемной колбе. В приемную колбу вливают 50 см
В отгоночную колбу, приоткрывая пробку с насадкой, вливают осторожно по стенке 50-75 см
Перед окончанием отгонки приемник отодвигают в сторону так, чтобы конец приводящей трубки вышел наружу из раствора кислоты в приемной колбе. При таком положении приемной колбы отгонка продолжается еще около 5 мин. После этого нагрев прекращают и из промывалки промывают конец приводящей трубки (снаружи) дистиллированной водой, собирая ее в приемник. Отогнанный аммиак в приемной колбе оттитровывают 0,1 н. раствором соляной или серной кислоты. Окончание титрования характеризуется резким переходом (в пределах двух капель) от ярко-зеленой окраски к отчетливо фиолетовой.
4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).
4.4. Отгонку аммиака можно осуществить также в аппарате Парнаса-Вагнера (черт.2). Для этого производят взбалтывание и сжигание измельченной навески кожи около 1 г с 20 см
Пипеткой отбирают 25 см
Конец холодильника ополаскивают дистиллированной водой и содержимое приемной колбы титруют 0,1 н. раствором соляной или серной кислоты до перехода зеленой окраски раствора в фиолетовую.
Продолжительность отгонки - около 15 мин с начала кипения жидкости в отгоночной колбе. Для подготовки аппарата к последующей отгонке отгоночную колбу промывают дистиллированной водой.
4.5. При анализе кож, выдубленных или наполненных производными мочевины (диметилолмочевина, мочевиноформальдегидные соединения, карбамидуротропиновые препараты), конденсирующиеся на волокнах кожи в виде нерастворимых смол, определение азота следует производить по нижеследующей методике.
Навеску измельченной кожи около 3 г, взвешенную на аналитических весах, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
По окончании гидролиза колбе дают остыть до комнатной температуры, после чего гидролизат фильтруют в мерную колбу вместимостью 200 см
Содержимое колбы оставляют на 10 мин, периодически перемешивая. Образующиеся при этом комплексные соединения меди с аминокислотами окрашены в различные цвета в зависимости от метода дубления анализируемых кож.
Раствор фильтруют через сухой складчатый фильтр, затем отбирают пипеткой 50 см
ала.
4.6. Допускается проводить испытание по ИСО 5397-84 в соответствии с приложением.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
5. ПОДСЧЕТ РЕЗУЛЬТАТОВ ИСПЫТАНИЯ
5.1. Вычисление проводят исходя из того, что 1 см
5.2. Содержание гольевого вещества (
где
Переводные коэффициенты
5,62 - для кож из опойка и выростка, шкур крупного рогатого скота, лошадей, свиней;
5,75 - для кож из шкур коз и оленей;
5,85 - для кож из шкур овец.
(Измененная редакция, Изм. N 1
).
5.3. Содержание гольевого вещества (
где
г.
5.4. Содержание гольевого вещества (
где
0,02105 - коэффициент для вычисления содержания гольевого вещества, установленный эмпирически;
г.
5.5. Определение содержания азота проводят по трем параллельным навескам кожи. Результатом определения считают среднее арифметическое трех параллельных определений, если отклонение от среднего арифметического значения каждых двух параллельных результатов не превышает ±0,4 абс.%.
Если отклонение от среднего арифметического двух параллельных определений превышает ±0,4 абс.%, то результатом определения считают среднее арифметическое двух параллельных наиболее близких между собой показателей. При наличии отклонений свыше нормы в двух из трех случаев анализ должен быть повторен.
5.6. Результат определения подсчитывают с точностью до второго десятичного знака. Окончательный результат округляют до одного десятичного знака.
5.7. Пересчет результатов анализа на абсолютно сухую кожу или на кожу с условным содержанием влаги проводят по ГОСТ 938.1-67.
ПРИЛОЖЕНИЕ
МЕЖДУНАРОДНЫЙ СТАНДАРТ ИСО 5397-84
КОЖА. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТА И ГОЛЬЕВОГО ВЕЩЕСТВА.
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Введение
Определение понятия "гольевое вещество", исходя из содержания азота, основано на том факте, установленном Шредером и Пэсслером, что сухое голье, очищенное от жира и зольных веществ, содержит практически постоянное количество азота для некоторых типов животных, немного различающееся в зависимости от вида животных.
1. Предмет и область применения
Настоящим международным стандартом определяется титриметрический метод определения содержания азота и "гольевого вещества" кожи.
Метод применим ко всем типам кожи независимо от способа их дубления.
Примечание. Другие азотсодержащие продукты (например, некоторые продукты фиксации или синтетические дубильные вещества, некоторые катионные жирные вещества или красители) искажают значения "гольевого вещества". В присутствии этих веществ невозможно получить точное значение "гольевого вещества".
2. Ссылки
ИСО 385 - Лабораторная стеклянная посуда. Бюретки.
ИСО 2418 - Кожа. Лабораторные образцы. Размещение и идентификация.
ИСО 2588 - Кожа. Отбор образцов. Количество отдельных элементов для общего образца.
ИСО 4044 - Кожа. Подготовка образца к химическим опытам.
3. Определение понятия
В рамках настоящего международного стандарта используется следующее определение.
Гольевое вещество - азотистые вещества, рассчитываемые умножением значения содержания азота на коэффициент 5,62.
4. Принцип
Разложение образца по методу Кьельдаля. Дистилляция аммиака обычным методом. Определение азота титрованием аммиака с помощью серной или соляной кислоты, в присутствии в качестве индикатора фенолфталеина.
5. Реактивы
В процессе анализа используют только реактивы признанного аналитического качества и дистиллированную воду или воду эквивалентной степени чистоты.
5.1. Дымящаяся серная кислота (7% свободной SO
5.2 Катализирующая смесь
Можно использовать любую катализирующую смесь.
Примеры:
а) 100 мг CuSO
6-8 г K
б) 10 г селена,
25 г CuSО
350 г K
Катализатор подготавливают заранее (предпочтительно смешиванием в шаровом измельчителе) и используют из расчета примерно 5 г катализатора на 3 г пробы
.
5.3. Борная кислота, водный раствор, без бората, содержащая по возможности растворимый индикатор, например в 1 дм
0,06% (по массе) красного метила и 0,04% (по массе) синего метилена в эталоне (96% по объему).
5.4. Гидроокись натрия, раствор (35% по массе).
5.5. Серная кислота, титрованный раствор,
5.6. Фенолфталеин, раствор индикатора 20 г/дм
6. Оборудование
Обычное лабораторное оборудование и в особенности
6.1. Колба Кьельдаля вместимостью 230-300 см
6.2. Соответствующее устройство для дистилляции.
6.3. Бюретка с соответствующей градуировкой, отвечающая требованиям ИСО 385.
7. Отбор образцов
7.1. Целые куски кожи
При отсутствии какой-либо договоренности между заинтересованными сторонами необходимо работать в соответствии со способом, определенным в ИСО 2588 для отбора образцов из партии.
Отбирать образцы нужно из кусков, как указано в ИСО 2418.
7.2. Другие способы
Производят отбор образцов, как указано в спецификации или соответствующем соглашении.
8. Проведение работы
8.1. Отбор пробы
Взвешивают с точностью до 0,001 г 3 г образца измельченной кожи (2 г в случае хромированной кожи), подготовленной в соответствии с ИСО 4044, в небольшом сосуде для взвешивания и количественно переносят в колбу Кьельдаля (п.6.1), слегка постукивая по дну сосуда (п.10.2).
8.2. Холостой опыт
Параллельно определению в соответствии с тем же способом работы проводят холостой опыт, используя те же реактивы, что и при определении.
8.3. Определение
Добавляют к пробе (п.8.1) в колбе Кьельдаля 30 см
При использовании внешнего парогенератора оставляют полученную смесь до охлаждения и разбавляют примерно 50 см
Необходимо продистиллировать аммиак и водяной пар в приемник, содержащий 100 см
Продолжают дистилляцию до получения 150-200 см
Титруют аммиак раствором серной или соляной кислоты (п.5.5) до рН 4,6. Если использовать индикатор, упомянутый в п.5.3, то титровать следует до появления устойчивой бледно-розовой окраски.
Определение проводят два раза.
9. Выражение результатов
9.1. Способ расчета
9.1.1. Содержание азота
где
За конечный результат берется среднее из двух определений, если выполняются условия повторяемости (п.9.2), которое выражается десятичным числом.
9.1.2. "Гольевое вещество" (
где
9.2. Результаты двух определений, проведенных одним и тем же лицом в одной лаборатории, не должны различаться более чем на 0,1% (расчет на основе массы кожи, составляющей пробу).
10. Замечания
10.1. Если соблюдать указанную массу пробы и способ выполнения анализа титрования с раствором кислоты в соответствии с п.5.5, то конечная точка титрования является точной и определенной.
10.2. Определение можно также провести с 0,5 г кожи, взвешенной с точностью около 0,0002 г, с 15-20 см
Титрование аммиака в этом случае проводится с использованием раствора кислоты концентрацией в пять раз слабее той, что указана в п.5.5.
11. Протокол проведения опыта
Протокол проведения опыта должен содержать следующее:
а) указание на настоящий международный стандарт;
б) полную идентификацию образца;
в) результаты, а также форму их выражения;
г) отчет о всех особенностях в ходе опыта;
д) отчет о всех операциях, не предусмотренных настоящим международным стандартом или межународными стандартами, на которые сделаны ссылки, или о всех факультативных операциях.
ПРИЛОЖЕНИЕ. (Введено дополнительно, Изм. N 2).
Текст документа сверен по:
Кожа. Методы испытаний: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2003