База ГОСТовallgosts.ru » 75. ДОБЫЧА И ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ, ГАЗА И СМЕЖНЫЕ ПРОИЗВОДСТВА » 75.060. Природный газ

ГОСТ Р 57851.3-2017 Смесь газоконденсатная. Часть 3. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии без предварительного разгазирования пробы

Обозначение: ГОСТ Р 57851.3-2017
Наименование: Смесь газоконденсатная. Часть 3. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии без предварительного разгазирования пробы
Статус: Принят

Дата введения: 01/01/2019
Дата отмены: -
Заменен на: -
Код ОКС: 75.060
Скачать PDF: ГОСТ Р 57851.3-2017 Смесь газоконденсатная. Часть 3. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии без предварительного разгазирования пробы.pdf
Скачать Word:ГОСТ Р 57851.3-2017 Смесь газоконденсатная. Часть 3. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии без предварительного разгазирования пробы.doc


Текст ГОСТ Р 57851.3-2017 Смесь газоконденсатная. Часть 3. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии без предварительного разгазирования пробы



ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО

ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

ГОСТР

57851.3—

2017

СМЕСЬ ГАЗОКОНДЕНСАТНАЯ

Часть 3

Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии без предварительного разгазирования пробы

Издание официальное

Москва

Стэндартинформ

2017

ГОСТ Р 57851.3—2017

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Обществом с ограниченной ответственностью «Научно-исследовательский проектный институт нефти и газа «Петой» (ООО «НИПИ НГ «Петон»)

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 52 «Природный и сжиженные газы»

3    УТ8ЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 октября 2017 г. № 1551-ст

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. № 162-ФЗ «О стандартизации в Российской Федерации». Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — е ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ()

© Стандартинформ, 2017

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен. тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

II

ГОСТ Р 57851.3—2017

Содержание

1    Область применения................................................................1

2    Нормативные ссылки.................................................................3

3    Термины и определения...............................................................3

4    Обозначения и сокращения............................................................5

5    Требования к показателям точности.....................................................6

в Средства измерений, вспомогательные устройства    и материалы.............................7

7    Методы измерений...................................................................9

8    Требования безопасности и охраны окружающей среды...................................10

9    Требования к квалификации персонала.................................................10

10    Отбор проб.......................................................................10

11    Условия проведения хроматографического анализа......................................11

12    Подготовка к проведению измерений..................................................14

13    Выполнение измерений.............................................................22

14    Обработка результатов измерений....................................................28

15    Оформление результатов измерений..................................................29

16    Контроль точности результатов измерений.............................................30

Приложение А (обязательное) Требования к метрологическим характеристикам стандартных

образцов — имитаторов состава нестабильного газового конденсата.............32

Приложение Б (справочное) Примеры хроматограмм нестабильного газового конденсата.........33

Приложение В (справочное) Физико-химические характеристики алканов......................41

Приложение Г (справочное) Пример зависимости времени выхода н-ал каков градуировочной

смеси от их температуры кипения..........................................43

Приложение Д (справочное) Примеры разметки хроматограмм углеводородов нестабильного

газового конденсата на фракции...........................................45

Приложение Е (справочное) Пример представления результатов определения

компонентно-фракционного состава нестабильного газового конденсата..........49

Библиография........................................................................52

ГОСТ Р 57851.3—2017

Введение

Комплекс национальных стандартов под общим наименованием «Газоконденсатная смесь» состоит из следующих частей:

-    Часть 1. Газ сепарации. Определение компонентного состава методом газовой хроматографии;

-    Часть 2. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии с предварительным разгазированием пробы;

-    Часть 3. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии без предварительного разгаэироеания пробы:

• Часть 4. Расчет компонентно-фракционного состава.

Комплекс стандартов устанавливает определение компонентно-фракционного состава газа сепарации и нестабильного газового конденсата методом газовой хроматографии с дальнейшим вычислением на основе полученных данных компонентно-фракционного состава газоконденсатной смеси.

ГОСТ Р 57851.1 устанавливает определение молярной доли неуглеводородных компонентов (водорода, кислорода, гелия, азота, диоксида углерода), индивидуальных углеводородов С,—w-Cфракций углеводородов Св—С10 (или фракции Св»,мсшие). серосодержащих соединений (сероводорода. карбонилсульфида. дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов С,—С4. сульфидов, производных тиофена), метанола в газе сепарации методом газовой хроматографии.

ГОСТ Р 57851.2 устанавливает измерения молярной и массовой долей неуглеводородных компонентов (азота, диоксида углерода), индивидуальных углеводородов С,— м-С5. фракций углеводородов от Св до С44 (или до С,2*вмсшив). серосодержащих соединений (сероводорода, карбонилсульфида. дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов С,—С4. сульфидов, производных тиофена), метанола в пробе нестабильного газового конденсата методом газовой хроматографии с предварительным разгазированием пробы.

ГОСТ Р 57851.3 устанавливает измерения молярной и массовой долей неуглеводородных компонентов (азота, диоксида углерода), индивидуальных углеводородов С,— м-С5. фракций углеводородов от С6 до С44 (или до С,2*вмсшив). серосодержащих соединений (сероводорода, карбонилсульфида. дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов С,—С4. сульфидов, производных тиофена), метанола в пробе нестабильного газовою конденсата прямым вводом пробы в хроматограф (без предварительного разгаэироеания).

Методика измерений молярной (массовой) доли индивидуальных компонентов и фракций нестабильного газового конденсата методом газовой хроматографии без предварительного разгаэироеания пробы, изложенная в настоящем стандарте, аттестована в ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева», свидетельство об аттестации № 768/242-<01.00250)—2016 от 19.07.2016 г.

ГОСТ Р 57851.4 устанавливает метод вычисления компонентно-фракционного состава газоконденсатной смеси на основе результатов экспериментального определения компонентно-фракционного состава газа сепарации и нестабильного газового конденсата.

IV

ГОСТ Р 57851.3—2017

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СМЕСЬ ГАЗОКОНДЕНСАТНАЯ Часть 3

Конденсат газовый нестабильный.

Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии без предварительного раэгазирования пробы

Gas-condensate mixture. Part 3. Unstable gas condensate.

Compositional analysis by gas chromatography method without preliminary sample degasification

Дата введения — 2019—01—01

1 Область применения

1.1    Настоящий стандарт устанавливает определение молярной и массовой долей неуглеводо-родных компонентов (азота, диоксида углерода), индивидуальных углеводородов от С1 до и-С§. фракций углеводородов от Св до С44 (или до С12,высшк(в). метанола, серосодержащих соединений (сероводорода. карбокилсульфида. дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов С,—С4. сульфидов, производных тиофена) в пробе нестабильного газового конденсата методом газовой хроматографии в диапазонах, приведенных в таблице 1.

1.2    Метод применяют для определения компонентно-фракционного состава проб нестабильного газового конденсата в одну стадию без их предварительного раэгазирования прямым вводом пробы в хроматограф под давлением.

1.3    Метод используют в аналитических (испытательных) лабораториях и узлах измерений количества нестабильного газового конденсата предприятий и организаций по добыче и переработке сырья газоконденсатных и нефтегаэоконденсатных месторождений, контролирующих физико-химические свойства нестабильного газового конденсата для целей учета и анализа показателей разработки месторождений, планирования добычи и переработки углеводородного сырья.

Таблица 1 — Диапазон измерений молярной и массовой допей компонентов и фракций в анализируемой пробе нестабильного газового конденсата

В процентах

Наименование компонента. фракции'

Диапазон значении молярной доли компонента, фракции х

Диапазон значений массовой доли компонента, фракции w

Метан

0.010—25.0

0.010—7,50

Этан.пропан

0,010—20.0

Иэобутан. н-бутан"

0.010—15.0

0,010—15.0

Изопентан, н-пентан

0.010—10.0

Неопентан

0.005—1.00

0,005—1,00

Углеводороды Се

1.0—10.0

0,10—20.0

Углеводороды С,, С6

1.0—15.0

Углеводороды С$

0.010—10.0

0,010—15.0

Углеводороды C„j

0,010—25.0

Издание официальное

1

ГОСТ Р 57851.3—2017

Окончание таблицы 1

Наименование компонента, фракции’

Диапазон значений молярной доли компонента, фракции х

Диапазон значений массовой доли компонента, фракции w

Углеводороды C1V С12

0.010—5.0

0.010—10.0

Углеводороды С12. С14

0.010—2.50

0.010—5.0

Углеводороды С

0.010—1.00

0.010—2.50

Углеводороды С, С1?

0.010—0.50

Углеводороды С, С19 С20

0.010—0.10

0.010—2.00

Углеводороды С21.

0.010—1.50

Углеводороды С22, С2а

0.010—1.00

Углеводороды C2s. С^, Сг,

0.010—0.50

Углеводороды от С^, до См

0.010—0.10

Углеводороды С.>ыешие

0.010—10.0

0.010—40.0

Диоксид углерода

0.010—10.0

0.010—5,0

Азот

0.010—1.0

0.010—2.5

Метанол

0.010—1.5

0.010—1.00

Сероводород

0.005—50.0

0.005—30.0

Карбонилсул ьфид*" *

0.010—1.00

0.010—1.00

Дисульфид углерода

0.010—0.10

0.010—0.10

Метилмеркалган

0.010—0.25

0.010—0.25

Этил меркаптан

0,010—0.15

0.010—1.00

Диметилсульфид

0.010—0.10

0.010—0.25

Изопролилмвркаптан. н-лропилмеркаптан, 1 -метил-1 -пропилмвркаптан

0.010—0.10

0.010—1.00

Метилэтилсульфцд.

2-мвтил-1 -пропилмвркаптан. 2-бвтил-2-пропилмеркагпан. н-бугилмеркагпан. диэгилсульфид. твтрагидрогиофвн. диэгипдисульфид

0.010—0.10

0.010—0.50

Диметилдисульфид

0.010—1.50

0.010—1.50

•    Фракции углеводородов Сп, где л — число атомов углерода в молекуле входящего во фракцию и-алкана. ** По настоящему стандарту можно определять содержание углеводородов в более широком диапазоне

значений молярной (массовой) доли:

•    н-бутан, углеводороды С9 — до 20 % (40 %);

•    изопентан, н-пенган, углеводороды С524ВЬ1СШИе — до 15% (40 %):

•    углеводороды С6 — до 25 % (40 %};

•    углеводороды С7. С8 — до 30 % (40 %}.

Допускается определять по настоящему стандарту евросодержащие соединения, не перечисленные в настоящей таблице, но присутствующие в пробе НГК, в диапазоне значений молярной (массовой) доли от 0,010 до 1.50 % и приписывать соответствующую расширенную неопределенность при соблюдении следующих условий:

•    определяемый серосодержащий компонент присутствует а стандартном образце:

•    метрологические характеристики стандартного образца соответствуют требованиям, установленным в таблице А.1 (приложение А):

•    соблюдаются требования к показателям точности при проведении градуировки хроматографа и при выполнении измерений молярной (массовой) доли серосодержащего компонента пробы НГК.

2

ГОСТ Р 57851.3—2017

2    Нормативные ссылки

8 настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.0.004 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности тру* да. Общие положения.

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 4330 Реактивы. Кадмий хлористый 2.5-водный. Технические условия

ГОСТ 13861 (ИСО 2503—83) Редукторы для газопламенной обработки. Общие технические условия

ГОСТ 17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 17567 Хроматография газовая. Термины и определения

ГОСТ 22387.2—2014 Газы горючие природные. Методы определения сероводорода и меркапта-новой серы

ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 30852.19 (МЭК 60079-20:1996) Электрооборудование езрыеоэащищенное. Часть 20. Данные по горючим газам и парам, относящиеся к эксплуатации электрооборудования

ГОСТ Р ИСО 5725-1 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р ИСО 14001 Системы экологического менеджмента. Требования и руководство по применению

ГОСТ Р 51673 Водород газообразный чистый. Технические условия

ГОСТ Р 55609 Отбор проб газового конденсата, сжиженного углеводородного газа и широкой фракции легких углеводородов. Общие требования

ГОСТ Р 57851.2—2017 Смесь газоконденсатная. Часть 2. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии с предварительным раз-газированием пробы

ГОСТ Р 57851.4—2017 Смесь газоконденсатная. Часть 4. Расчет компонентно-фракционного состава

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных 8 данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то эго положение рекомендуется применять без учета да км ого изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение. е котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3    Термины и определения

8 настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 17567, ГОСТ Р ИСО 5725-1. ГОСТ Р 57851.2. а также следующие термины с соответствующими определениями.

3.1_

газоконденсатная смесь; ГКС: Природная ископаемая газожидкостная смесь, добываемая из газоконденсатных и нефтегазоконденсатных месторождений или залежей, содержащая природный газ, газовый конденсат и неуглеводородные компоненты.

(ГОСТ Р 53521—2009. статья 1)

3

ГОСТ Р 57851.3—2017

3.2 _

нестабильный газовый конденсат: Газовый конденсат, содержащий в растворенном виде га* зообразные углеводороды, направляемый на переработку с цепью очистки от примесей и выделения углеводородов    отвечающий требованиям соответствующего нормативного документа.

Примечание — К примесям относятся вода (водные растворы ингибиторов коррозии и/или гидрат ©образования), хлористые сопи, сернистые соединения и механические примеси.

[ГОСТ Р 53521—2009. статья 7]

3.3 _

методика (метод) измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выпопнение кото* рых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности.

[ГОСТ Р 8.563—2009. статья 3.1]

3.4 _

показатель точности измерений: Установленная характеристика точности любого результата измерений, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений.

Примечание — В качестве показателя точности методжи измерений могут быть использованы характеристики погрешности измерений одной и той же величины е одних и тех же условиях, установленные компетентным федеральным органом исполнительной власти или соглашением заинтересованных сторон.

[ГОСТ Р 8.563—2009. статья 3.4]

3.5 _

неопределенность (измерения): Параметр, относящийся к результату измерения и характеризующий разброс значений, которые могли бы быть обоснованно приписаны измеряемой величине.

Примечания

1    Параметром может быть, например, стандартное отклонение (или величина, пропорциональная стандартному отклонению) или полуширина интервала, которому соответствует заданный уровень доверия.

2    Неопределенность измерения, как правило, включает е себя много составляющих. Некоторые из них могут быть оценены из статистического распределения результатов ряда измерений и описаны выборочными стандартными отклонениями. Другие составляющие, которые также могут быть описаны стандартными отклонениями, оценивают, исходя из основанных на опыте предположений ит иной информации о виде закона распределения.

3    Предполагается, что результат измерения является лучшей оценкой измеряемой величины, а все составляющие неопределенности, включая обусловленные систематическими эффектами (разного рода поправками, используемым эталоном сравнения), вносят вклад в разброс значений измеряемой ветчины.

[ГОСТ Р 54500.3—2011. статья 2.2.3]

3.6 _

государственный СО; национальный СО; ГСО: Стандартный образец, признанный национальным органом по стандартизации, метрологии и сертификации (далее — национальный орган по метрологии). применяемый во всех областях народного хозяйства страны, включая сферы распространения государственного метрологического контроля и надзора.

[ГОСТ 8.315-97. статья 3.4.2}

3.7    компонентно-фракционный состав (нестабильного газового конденсата): КФС: Состав (нестабильного газового конденсата), устанавливающий содержание индивидуальных компонентов (неуглеводородных компонентов, углеводородов С,—н-С5. серосодержащих соединений, метанола) и фракций углеводородов, выраженный е единицах молярной или массовой доли.

Примечания

1 Фракции углеводородов можно сформировать по следующим признакам:

- по времени выхода н-алканов — такие фракции включают один н-алкан и выходящие перед ним и после предыдущего м-ажана углеводороды: е этом случае фракции присваивают наименование по числу атомов утлврода в молекуле входящего в нее н-алкана. например фракция С7. в которую входят углеводороды, зарегистрированные на хроматограмме после пика м-гексака. включая и-гелган;

• по интервалам времени выхода, соответствующим температурам начала и конца кипения фракций, определяемым по зависимости времени выхода от температуры кипения для н-алканов градуировочной смеси: е этом случае фракции присваивают наименование диапазона температур кипения, например фракция 100—110:

4

ГОСТ Р 57851.3—2017

• по времени выхода углеводородов, регистрируемых на хроматограмме после какого-либо к-алкана. — такие фракции включают все углеводороды, выходящие после заданного м-алкана (например, н-гексана): в этом случае фракции присваивают наименование по числу атомов углерода в заданном н-алкаие с указанием на присутствие остальных более тяжелых углеводородов, например фракция Се,высшив.

2 Если во фракцию, сформированную по диапазонам температур кипения, попадает углеводород с температурой кипения, выходящей за пределы указанного в наименовании фракции диапазона, то этот углеводород учитывают в составе данной фракции, его «перераспределение» во фракцию с соответствующей температурой кипения не проводят. Причтой подобного явления является отклонение соотношений времени выхода и температуры кипения для углеводородов нелинейного строения от соответствующих значений, устанавливаемых по зависимости времени выхода от температуры кипения для н-алканов градуировочной смеси. Например, цис-2-гвптен с температурой кипения 98.41 °С при размвгхе хроматограммы по диапазонам температур кипения попадает во фракцию 100—110. так как на хроматограмме пик цис-2-гептена регистрируется между углеводородами, имеющими температуру кипения выше 100 “С. В этом случае цос-2-гептен учитывают в составе фракции 100—110.

3.8    относительный градуировочный коэффициент: Отношение абсолютного градуировочного коэффициента для i-ro компонента стандартного образца к абсолютному градуировочному коэффициенту сравнительного компонента стандартного образца.

3.9    сравнительный компонент: Компонент, присутствующий в стандартном образце, принятый в качестве базового для установления относительных градуировочных коэффициентов других компонентов. также присутствующих в ГСО.

Прим еча нив — В качестве сравнительного компоненте рекомендуется выбирать и-алкан с числом атомов углерода 4. 5 или 6 со значением молярной или массовой доли в интервале от 3 до 10 %.

3.10    площадь хроматограммы (лика): Площадь хроматограммы (лика), заключенная между линией хроматограммы, полученной при анализе пробы (нестабильного газового конаенсата). и базовой линией, полученной при проведении холостого опыта.

3.11    базовая линия: Графическое отображение сигнала детектора, зафиксированное во время проведения холостого опыта и соответствующее нулевой концентрации анализируемых веществ в пробе.

4    Обозначения и сокращения

4.1    В настоящем стандарте используют следующие обозначения.

4.1.1    Основные символы:

U — абсолютная расширенная неопределенность при использовании абсолютных градуировочных коэффициентов;

a — относительная расширенная неопределенность при использовании относительных градуировочных коэффициентов: х    —    молярная доля;

vv    —    массовая доля;

т    —    время выхода компонента на хроматограмме;

К    —    градуировочный коэффициент;

5    — сигнал детектора (площадь пика или высота пика);

RK — относительный размах градуировочных коэффициентов; г — абсолютное расхождение;

М — молярная масса.

Прим еча нив — Остальные символы указаны в тексте стандарта.

4.1.2    Нижние индексы:

i — компонент или фракция пробы нестабильного газового конденсата;

У — порядковый номер ввода градуировочной смеси (или пробы нестабильного газового конденсата) в хроматограф:

нгк — значение для пробы нестабильного газового конденсата.

4.1.3    Верхние индексы:

о — относительное значение;

сравн — значение для сравнительного компонента;

гео — значение для компонента е градуировочной смеси;

max — максимальное значение;

min — минимальное значение:

ср    — среднеарифметическое значение.

5

ГОСТ Р 57851.3—2017

4.2 В настоящем стандарте используют следующие сокращения:

ДТП — детектор по теплопроводности:

НГК — нестабильный газовый конденсат:

ПИД — пламенно-ионизационный детектор:

ПФД — пламенно-фотометрический детектор;

ССС — серосодержащие соединения.

5 Требования к показателям точности

5.1 Относительная расширенная неопределенность результатов измерений молярной доли компонентов и фракций нестабильного газового конденсата при использовании абсолютных молярных градуировочных коэффициентов и°{х,) приведена в таблице 2.

Таблица 2 — Значения относительной расширенной неопределенности измерений молярной доли компонентов и фракций нестабильного газового конденсата

В процентах

Диапазом значений молярной доли компонента, фракции я

Относительная расширенная неопределенность измерений молярной доли (при коэффициенте охеата к ■ 2)

От 0.0050 до 0.10 а ключ.

30

Са. 0.10 до 1.0 включ.

30—Юх,

Св. 1.0 до 10 8КЛЮЧ.

20—0.5х,

Са. 10 до 25 включ.

18—О.Эх,

Се. 25 до 50 включ.

15—0.2х,

Примечание — Указанная относительная расширенная неопределенность соответствует границам относительной погрешности результата измерений молярной доли компонента или фракции при доверительной вероятности Р = 0.95.

5.2 Относительную расширенную неопределенность результатов измерений молярной доли компонентов и фракций НГК при использовании относительных молярных градуировочных коэффициентов 17°0<х,) вычисляют по формуле

l/0(xeoa~)fC

ж

{5.1)

—    значение относительной расширенной неопределенности измерений для значения молярной доли «-го компонента или фракции, вычисленное по формуле таблицы 2;

—    значение относительной расширенной неопределенности измерении для значения молярной доли сравнительного компонента в градуировочной смеси, указанное в паспорте на ГСО.

5.3 Относительную расширенную неопределенность результатов измерений массовой доли компонентов и фракций НГК при использовании относительных массовых градуировочных коэффициентов {иО вычисляют по формуле

К

где U°(xl)

(jo (хсравм^00

Ц°Л;)

И";)/

уо

Я

{55)

где Lf0^) — значение относительной расширенной неопределенности измерений для значения массовой доли r-го компонента или фракции, вычисленное по формуле таблицы 3:

U° (wcp*BH)rco — значение относительной расширенной неопределенности измерений для значения массовой доли сравнительного компонента в градуировочной смеси, указанное в паспорте на ГСО.

б

ГОСТ Р 57851.3—2017

Таблица 3 — Значения относительной расширенной неопределенности измерений массовой доли компонентов и фракций нестабильного газового конденсата

В процентах

Диапазон значений массовой доли компонента, фракции w

Относительная расширенная неопределенность измерении массовой доли U°(wl) (при коэффициенте охвата к ■ 2)

От 0.0050 до 0,10 включ.

30

Се. 0.10 до 1.0 включ.

30—10»,

Св. 1.0 до 10 включ.

20—0.5»,

Св. 10 до 25 вхлюч.

18—0.3»,

Се. 25 до 40 включ.

15—0.2»,

Примечание — Указанная относительная расширенная неопределенность соответствует границам относительной погрешности результата измерений массовой доли компонента или фракции при доверительной вероятности Р- 0.95.

5.4 Расхождение результата определения содержания компонента (фракции) нестабильного газового конденсата, получаемого по настоящему стандарту, с результатом, получаемым по ГОСТ Р 57851.2. соответствует условию

U[Wi)2. U(tv,)3

|{х,)г-{хД|*и(х,Ь+и<Х;Ь:

|К )а -    Ь И UiWi >2 + U(W. )э-

молярная доля но компонента (фракции) НГК. измеренная по ГОСТ Р 57851.2 и настоящему стандарту соответственно. %;

абсолютная неопределенность результата измерений молярной доли г-го компонента (фракции) НГК по ГОСТ Р 57851.2 и настоящему стандарту соответственно. %;

массовая доля ко компонента (фракции) НГК. измеренная по ГОСТ Р 57851.2 и настоящему стандарту соответственно. %;

абсолютная неопределенность результата измерений массовой доли /-го компонента (фракции) НГК по ГОСТ Р 57851.2 и настоящему стандарту соответственно. %.

6 Средства измерений, вспомогательные устройства и материалы

6.1 Основные средства измерений

Хроматографы газовые лабораторные или потоковые, оснащенные:

а)    блоком электронного управления хроматографом, обработки и хранения хроматографической информации с лицензионным (аттестованным) компьютерным программным обеспечением;

б)    хроматографическими колонками (насадочными, микронасадочными или капиллярными), изготовленными из инертного по отношению к компонентам нестабильного газового конденсата материала с неподвижной фазой, обеспечивающей удовлетворительное разделение конкретных компонентов пробы при условиях проведения анализа:

в)    детекторами: ДТП. ПИД. ПФД.

Примечание — Применяют детекторы, обеспечивающие предел обнаружения молярной (массовой) доли компонентов:

•    по азоту и диоксиду углерода — не более 0,001 %;

•    по углеводородам — не более 0,0005 %;

•    по сероводороду (для ДТП) — не более 0.001 %;

•    по сере (для ПФД) — не более 0.001 %;

г)    автоматической системой ввода пробы нестабильного газового конденсата в жидком однофазном состоянии под давлением до 10 МПа. Система ввода пробы может состоять из одного или более дозирующих устройств;

7

ГОСТ Р 57851.3—2017

д)    одним или несколькими термостатами, обеспечивающими программируемое регулирование скорости подъема температуры и/или поддержание заданной температуры с погрешностью не более 0.1 *С во всем интервале рабочих температур:

е)    системой охлаждения пробоотборной зоны дозирующих устройств для обеспечения жидко-фазного состояния вводимой пробы нестабильного газового конденсата;

ж)    системой охлаждения термостата колонок до температуры 0 *С (рекомендуется для лабораторных хроматографов):

и) при необходимости краном обратной продувки для обеспечения измерений содержания тяжелых углеводородов в виде фракции С12.ВЫС1иив.

6.2    Средства градуировки

В качестве средств градуировки используют стандартные образцы состава нестабильного газового конденсата утвержденного типа с метрологическими характеристиками в соответствии с таблицей А.1 (приложение А) в специализированных пробоотборниках поршневого типа постоянного давления.

Пример — ГСО 10525-2014 по [1].

6.3    Вспомогательные средства измерений, устройства и материалы

6.3.1 При выполнении измерений на лабораторных хроматографах применяют следующие вспомогательные средства измерений, устройства и материалы:

а)    пробоотборники поршневого типа постоянного давления.

Пример — Пробоотборник поршневого типа по [2].

Примечание — Допускается испогъзовать пробоотборники другого типа, допущенные к применению е Российской Федерации, при условии, что методика отбора пробы НГК в пробоотборники и методика дозирования из них пробы в хроматограф не приводит к изменению состава пробы:

б)    термометр диапазоном измерений от 0 до 55 ’С и с ценой деления 0.1 *С по ГОСТ 28498;

е) барометр-анероид диапазоном измерений от 79.5 до 106,5 кПа и с ценой деления 0,1 кПа.

Пример — Барометр-анероид БАММ-1 по [3]\

г)    гигрометр (психрометр) диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 % с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более ± 6 %.

Пример — Гигрометр психрометрический типа ВИТ-2 по [4J-,

д)    редуктор баллонный.

Пример — Редуктор типа БКО-25-2 или БКО-50-2по ГОСТ 13861;

е)    редуктор высокого давления (для подравнивания пробы нестабильного газового конденсата, находящейся в пробоотборнике поршневого типа).

Пример — Редуктор высокого давленияРК-70 (изготовитель — ОАОБАМЗ)\

ж)    манометр образцовый класса точности 0.4.

Пример — Манометр типа МО-160-0,4 МПа по (5);

и)    трубки соединительные (шланги) длиной 1.5—2,0 м.

Пример — Трубки капиллярные из фторопласта Ф-4МБ 3,0* 1,0 х 1,0по(6];

к)    гелий сжатый с массовой долей не менее 99.995 %.

Пример — Гелий марки А по [7];

л)    водород газообразный первого или высшего сорта по ГОСТ Р 51673.

Примечание — Допускается использовать генераторы водорода, обеспечивающие получение водорода по ГОСТ Р 51673:

м)    воздух сжатый класса 0 по ГОСТ 17433;

н)    кадмий хлористый 2,5-водный по ГОСТ 4330.

8

ГОСТ Р 57851.3—2017

6.3.2    При выполнении измерений на потоковых хроматографах применяют вспомогательные средства измерений, устройства и материалы в соответствии с 6.3.1, перечисления а>—д). з)—к), а также:

а} систему непрерывного отбора проб;

б)    систему подготовки проб, обеспечивающую очистку пробы нестабильного газового конденсата от механических частиц и капельной жидкости;

в)    регулятор давления:

г)    байпасную линию подачи пробы.

6.3.3    Допускается использовать другие вспомогательные средства измерений, устройства и материалы аналогичного назначения, технические характеристики которых не уступают указанным, а также материалы, обеспечивающие нормативы точности при проведении измерений.

6.3.4    Все линии, а также все части основного и вспомогательного оборудования, контактирующие с НГК и градуировочной смесью, должны быть изготовлены из материалов, инертных по отношению к компонентам пробы и не приводящих к изменению ее состава.

7    Методы измерений

7.1    Компонентно-фракционный состав нестабильного газового конденсата устанавливают на основании измерений молярной или массовой доли индивидуальных компонентов и фракций углеводородов газохроматографическим методом.

7.2    Для определения компонентно-фракционного состава нестабильного газового конденсата используют лабораторные и потоковые хроматографы.

7.2.1    Потоковые хроматографы применяют для проведения экспресс-анализов, в ходе которых проводят измерения молярной или массовой доли азота, диоксида углерода, углеводородов от С, до (^•высшие- метанола, серосодержащих соединений.

7.2.2    Лабораторные хроматографы применяют для проведения полного анализа компонентнофракционного состава нестабильного газового конденсата и экспресс-анализов аналогично потоковым хроматографам по 7.2.1.

При полном анализе компонентно-фракционного состава НГК определяют индивидуальные компоненты (азот, диоксид углерода, углеводороды от С1 до н-С$. сероводород, метанол), фракции углеводородов от Се до С44. серисодержащие соединения.

8    зависимости от цели анализа и возможностей хроматографического оборудования допускается на лабораторных и потоковых приборах углеводороды от С12 и выше определять в виде фракции С,24высшив с использованием обратной продувки колонки потоком газа-носителя.

Прим еча нив — Если для конкретного объекта исследований подтверждено отсутствие метанола и/или ССС или их содержание ниже предала, установленного методикой измерений, метрологической службой предприятия может быть принято решение о периодичности контроля указанных компонентов.

7.2.3    Анализ компонентно-фракционного состава НГК реализуют с использованием двух аналитических схем (лабораторные хроматографы) или аналитических блоков (потоковые хроматографы). На одной аналитической схеме (блоке) (каналы А. Б) выполняется определение неуглеведородных компонентов. углеводородов, метанола, сероводорода (при его молярной доле более 0,10 %). на другой (канал В) — серосодержащих соединений и сероводорода (при его молярной доле менее 0.10 %).

Конструктивно аналитические схемы (блоки) могут быть объединены в одном приборе.

7.3    Для градуировки хроматографов используют стандартные образцы состава нестабильного газового конденсата утвержденного типа по 6.2 (далее — градуировочная смесь).

7.4    Состав нестабильного газового конденсата в единицах массовой доли wt можно вычислять, исходя из значений измеренной молярной доли компонентов и фракций и их молярных масс в соответствии с формулой

х М

w.

100.

(7.1)

где х, — молярная доля /-го компонента или фракции пробы нестабильного газового конденсата. %: М, — молярная масса /-го компонента или фракции пробы нестабильного газового конденсата, установленная в соответствии с 14.4.2—14.4.5. г/моль.

9

ГОСТ Р 57851.3—2017

8    Требования безопасности и охраны окружающей среды

8.1    При работе с нестабильным газовым конденсатом должны соблюдаться требования Федеральных норм и правил в области промышленной безопасности [8]. [9] и требования технического регламента [10].

8.2    К работе с нестабильным газовым конденсатом приступают после прохождения противопожарного инструктажа, обучения правилам безопасности и проверки знаний в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

8.3    К работе на хроматографе приступают после ознакомления с мерами безопасности, изложенными в соответствующих разделах руководства по эксплуатации применяемого хроматографа.

8.4    Помещения, в которых проводятся работы с нестабильным газовым конденсатом, должны быть обеспечены приточно-вытяжной вентиляцией, отвечающей требованиям ГОСТ 12.4.021.

8.5    Пары углеводородов, входящих в состав нестабильного газового конденсата, образуют с воздухом горючие взрывоопасные смеси.

Классы взрывоопасных зон должны определяться по ГОСТ 30852.19.

8.6    При проведении работ с нестабильным газовым конденсатом должны выполняться общие требования охраны окружающей среды по ГОСТ Р ИСО 14001.

8.7    По токсикологической характеристике согласно ГОСТ 12.1.007 углеводороды, входящие в состав нестабильного газового конденсата, относят к веществам класса опасности 4, сероводород и серосодержащие соединения — к веществам классов опасности 2 и 3, метанол — к токсичным веществам класса опасности 3.

Предельно-допустимые концентрации в воздухе рабочей зоны паров углеводородов установлены в ГОСТ 12.1.005 и гигиенических нормативах [11].

8.8    При работе с метанолом должны соблюдаться санитарно-гигиенические требования по санитарным правилам [12].

8.9    Общие правила по обеспечению взрыве- и пожаробезопасности, меры предупреждения и средства защиты работающих от воздействия нестабильного газового конденсата, требования к личной гигиене, оборудованию и помещениям регламентируются системой стандартов безопасности труда, федеральными нормами и правилами в области промышленной безопасности.

9    Требования к квалификации персонала

9.1    К отбору проб нестабильного газового конденсата допускают лиц. прошедших инструктаж по безопасности, проверку знаний в объеме производственных инструкций, имеющих допуск к самостоятельной работе с оборудованием, работающим под избыточным давлением, и изучивших требования раздела 10.

9.2    К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц. имеющих высшее образование или среднее профессиональное образование, прошедших инструктаж и проверку знаний по охране труда, инструктаж по безопасности и проверку знаний производственных инструкций по профессии. владеющих техникой газохроматографического анализа и процедурами обработки результатов, изучивших руководство по эксплуатации применяемого оборудования и настоящий стандарт.

9.3    Обслуживание потоковых хроматографов, а также ремонт и наладку средств измерений осуществляют специалисты, имеющие квалификацию в соответствии с требованиями эксплуатационной документации на оборудование.

10    Отбор проб

10.1    Отбор проб нестабильного газового конденсата проводят в пробоотборники поршневого типа постоянного давления или автоматические пробоотборники в соответствии с ГОСТ Р 55609 с учетом требований ГОСТ Р 57851.2 и рекомендаций изготовителя пробоотборника.

10.2    Допускается отбор проб нестабильного газового конденсата проводить в пробоотборники другого типа, допущенные к применению в Российской Федерации, при условии, что методика отбора пробы НГК в пробоотборники не приводит к изменению состава пробы.

10.3    Размер пробоотборника выбирают в зависимости от количества пробы нестабильного газового конденсата, необходимого для лабораторных исследований.

ю

ГОСТ Р 57851.3—2017

11 Условия проведения хроматографического анализа

11.1 Общие условия выполнения хроматографических измерений

11.1.1    При выполнении хроматографических измерений соблюдают условия, установленные ор-ганизацией-изготовителем в эксплуатационной документации на прибор.

11.1.2    Диапазоны измерений применяемых вспомогательных средств измерений (термометра, гигрометра, барометра, манометра) должны соответствовать диапазонам изменений контролируемых параметров.

11.1.3    Основные и вспомогательные средства измерений применяют в соответствии с требованиями руководства по эксплуатации и безопасности их применения.

11.1.4    Допускается применять основные и вспомогательные средства измерения утвержденного типа, соответствующие требованиям Федерального закона [13]. внесенные в Федеральный реестр средств измерении и прошедшие поверку.

11.1.5    Соотношение регистрируемого сигнала детектора (высота пика) индивидуального компонента и сигнала шума базовой линии на участке хроматограммы, соответствующем времени выхода компонента, должно быть не менее 10.

11.1.6    При настройке хроматографа в соответствии с конкретной измерительной задачей с целью обеспечения надежного измерения молярной или массовой доли индивидуально определяемых компонентов пробы НГК при внедрении методики измерений устанавливают норматив на приемлемое разрешение для двух соседних пиков ПР, 2 по формуле, приведенной в стандарте [14]

где т2 и г, — значения времени выхода для компонентов 1 и 2 соответственно, с; д2 ил, — значения ширины пиков компонентов 1 и 2 на половине высоты, с.

Значение норматива на приемлемое разрешение для двух соседних пиков устанавливают для каждой хроматографической системы.

Соблюдение установленного норматива контролируют в соответствии с планом внутрилабора-торного контроля, после регенерации хроматографической колонки, после изменения условий хроматографического разделения компонентов. В случае снижения фактически полученного при контроле норматива на приемлемое разрешение от установленного более чем на 30 % проводят регенерацию (или замену) хроматографической колонки.

Примечания

1    При необходимости (например, при замене хроматографической колонки, изменении условий хроматографического разделения и др.) норматив на приемлемое разрешение может быть скорректирован. Новое значение норматива фиксируется протоколом внутрилабораторного контроля.

2    Общим требованием при установлении норматива на приемлемое разрешение двух соседних пиков принимается разрешение, при котором высота точки пересечения двух пиков не превышает 1/3 высоты меньшего из них.

Пару индивидуальных компонентов для установления значения норматива на приемлемое разрешение выбирают для каждой хроматографической колонки е зависимости от условий проведения измерений и решаемой аналитической задачи.

8 качестве парных компонентов рекомендуется использовать: азот — метан, метан — диоксид углерода, диоксод углерода — этан, пропан — изобутан, иэобутак — н-бутан, гексан — гептан, гексадекан — гептадекан, сероводород — метилмеркаптан, метилмеркалтан — этилмеркаптан. изопропил-меркаптан — н-лропилмеркалтан.

11.1.7 Указанные в разделе 7 методы измерений могут быть реализованы с использованием различных условий хроматографического разделения компонентов нестабильного газового конденсата.

Прим еча нив — При измерении компонентно-фракционного состава НГК прямым вводом пробы в хроматограф рекомендуется не использовать деление потока пробы.

11.2 Условия хроматографического разделения компонентов

11.2.1    Условия хроматографического разделения неуглеводородных компонентов, углеводородов, сероводорода и метанола (на канале А)

11.2.1.1    Хроматографическое разделение неуглеводородных компонентов (азота, диоксида углерода). углеводородов С,—м-С4. сероводорода (при его молярной доле более 0,10 %) и метанола про

11

ГОСТ Р 57851.3—2017

водят в изотермическом режиме с использованием ДТП и колонки с полимерным адсорбентом. После регистрации на хриматограмме пика м-бутана применяют обратную продувку колонки потоком газа-носителя без измерения суммарного пика более тяжелых углеводородов.

Примечание — При использовании иных условий измерений и е зависимости от установленного программного обеспечения обратная продувка может быть применена после регистрации пжа изопентана, н-пентана или иного углеводорода.

11.2.1.2 Пример задания условий хроматографического разделения компонентов, реализуемый на лабораторном хроматографе, приведен в таблице 4.

Таблица 4 — Пример условий хроматографического разделения азота, диоксида углерода, углеводородов С,—н-С4. сероводорода и метанола в пробе нестабильного газового конденсата на лабораторном хроматографе

Параметр

Значение

Тип хроматографической колонки

Насадочная, Рогарзк О

Фракция, меш

80—100

Длина основной колонки, м

2,0

Длина пред колонки, м

1.0

Внутренний диаметр колонки, мм

3.0

Газ-носитель

Гелий

Объемный расход газа-носителя. см3/мин

20

Тип детектора

ДТП

Температура испарительной камеры. *С

200

Температурный режим термостата колонок

Изотермический

Температура термостата колонок. *С

120

Рабочая температура детектора. *С

200

Объем пробы, мм3

0.50

11.2.1.3 Хроматограмма нестабильного газового конденсата, полученная при условиях, указанных в таблице 4. представлена на рисунке Б.1 {приложение Б).

11.2.2 Условия хроматографического разделения индивидуальных углеводородов и фракций углеводородов (на канале Б)

11.2.2.1    Хроматографическое разделение индивидуальных углеводородов С,—*-С5. фракций углеводородов от Св до С44 проводят на лабораторном хроматографе в режиме программирования температуры с использованием ПИД и капиллярной колонки.

11.2.2.2    Пример задания условий хроматографического разделения углеводородов, реализуемых на лабораторном хроматографе, приведен в таблице 5.

Таблица 5 — Пример условий хроматографического разделения углеводородов С1—н-С5. фракций углеводородов от Cg до С*4 в пробе нестабильного газового конденсата на лабораторном хроматографе

Параметр

Значение

Тип хроматографической колонки

Капиллярная. CP-Sil 5СВ

Длина колонки, м

30

Внутренний диаметр колонки, мм

0.53

Толщина слоя неподвижной фазы, мкм

1.5

Температурный режим

Программирование

Начальная температура колонки (время выдержки, мин). *С

0(2)

12

ГОСТ Р 57851.3—2017

Окончание таблицы 5

Параметр

Значение

Скорость подъема температуры колонки. 'С/мин

15

Конечная температура колонки (время выдержки, мин). *С

320(10)

Температура испарительной камеры. *С

320

Тип детектора

пид

Рабочая температура детектора. *С

320

Расход водорода. см3/мин

25

Расход воздуха. см3/мин

250

Газ-носитель

Гелий

Расход газа-носителя. см3/мин

10

Объем пробы, мм3

1.2

11.2.2.3    Хроматограмма нестабильного газового конденсата, полученная при условиях, указан* ных е таблице 5. приведена на рисунках Б.2—Б.5 (приложение Б).

11.2.2.4    Пример хроматограммы пробы нестабильного газового конденсата, полученной на потоковом хроматографе в изотермическом режиме 150 *С с использованием микронасадочной колонки и двух ДТП для разделения азота, диоксида углерода, индивидуальных углеводородов С,—С8 и капиллярной колонки для разделения углеводородов С9—С,2,вЬ1Сшие, приведен на рисунках Б.6. Б.7 (приложение Б).

11.2.3 Условия хроматографического разделения серосодержащих соединений (на канале В)

11.2.3.1    Хроматографическое разделение серосодержащих соединений, в том числе сероводорода (при его молярной (массовой) доле менее 0.10 %). проводят на лабораторном хроматографе в режиме программирования температуры с использованием ПФД и капиллярной колонки.

11.2.3.2    Пример задания условий хроматографического разделения серосодержащих компонентов пробы НГК. реализуемых на лабораторном хроматографе, приведен в таблице 6.

Таблица в — Пример условий хроматографического разделения серосодержащих компонентов в пробе нестабильного газового конденсата на лабораторном хроматографе

Параметр

Значение

Тип хроматографической колонки

Капиллярная. GS-GasPro

Материал хроматографической холонки

Кварц

Длина колонки, м

30

Внутренний диаметр, мм

0.32

Температурный режим

Программируемый

Скорость нагрева термостата колонок до промежуточной температуры. 'С/мин

15—20

Промежуточная температура термостата колонок (время аыдержхи. мин). *С

235(10)

Скорость нагрева термостата колонок до конечной температуры. ’С/мин

1—2

Конечная температура термостата колонок. 'С

240

Рабочая температура детектора. "С

250

Температура испарительной камеры. *С

180

Газ-носитель

Гелий

Тип детектора

ПФД

13

ГОСТ Р 57851.3—2017

Окончание таблицы 6

Параметр

Значение

Объемный расход газа-носителя. см3/мин

2—5

Расход водорода. сы3/мин

120

Расход воздуха, см’/мин

50

Объем пробы. мм3

0.5

11.2.3.3 Хроматограмма серосодержащих соединений нестабильного газового конденсата, полу* ценная при условиях, указанных в таблице 6, приведена на рисунках Б.8. Б.9 (приложение Б).

12 Подготовка к проведению измерений

12.1    Установка хроматографических колонок

Установку или замену хроматографических колонок на месте эксплуатации проводит сервисный инженер или специалист пользователя в соответствии с руководством по эксплуатации хроматографа.

12.2    Кондиционирование (регенерация) хроматографических колонок

Кондиционирование (регенерацию) хроматографических колонок проводят в соответствии с реко* мендациями организации-изготовителя:

*    при запуске прибора в эксплуатацию:

*    при ухудшении разделительных характеристик хроматографичесхой колонки, при котором нор* матив на приемлемое разрешение двух соседних ликов, вычисленный ло формуле (11.1). менее установленного,

*    при превышении более чем в три раза значения уровня шумов нулевой линии, приведенного в методике поверки.

12.3    Настройка хроматографа

12.3.1    Подключение хроматографа к электрической сети, проверку на герметичность и вывод на режим выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации.

12.3.2    Настройка хроматографа включает в себя выбор оптимальных условий хроматографиче* ского разделения компонентов пробы нестабильного газового конденсата конкретного состава.

12.4    Проведение холостого опыта

12.4.1    Холостой опыт проводят перед началом измерений для получения базовой линии и исключения любых не связанных с пробой результатов.

12.4.2    Холостой опыт на лабораторных хроматографах проводят при условиях хроматографического разделения нестабильного газового конденсата, но без ввода пробы в хроматограф, с регистрацией базовой линии.

12.4.3    На потоковых хроматографах регистрация базовой линии проводится автоматически с использованием программного обеспечения.

12.5    Градуировка хроматографа

12.5.1    Общие положения

12.5.1.1    Градуировку лабораторного хроматографа проводят вручную, потокового хроматографа — автоматически с использованием программного обеспечения.

12.5.1.2    Градуировку хроматографа проводят при внедрении методики измерений, устанавливая значения градуировочных коэффициентов для неуглеводородных компонентов, углеводородов, серосодержащих соединений и метанола.

При изменении условий хроматографического разделения компонентов, после ремонта хроматографа. после замены одной из основных частей хроматографической системы (например, крана-дозатора. колонки, детектора) устанавливают новые значения градуировочных коэффициентов.

14

ГОСТ Р 57851.3—2017

12.5.1.3    Для градуировки хроматографа используют градуировочные смеси по 6.2.

I радуировочная смесь должна по возможности максимально отражать состав анализируемой пробы нестабильного газового конденсата в отношении н-алканов, неуглеводородных компонентов. се-росодержащих соединений и метанола.

Примечание — Рекомендуется включать в состав градуировочной смеси компоненты с содержанием, близким к их содержанию в рабочих пробах.

12.5.1.4    Градуировку хроматографа проводят при выбранных условиях хроматографического разделения пробы нестабильного газового конденсата.

12.5.1.5    Каждую градуировочную смесь хроматографируют не менее трех раз.

12.5.2 Ввод градуировочной смеси в хроматограф

12.5.2.1    Схема ввода градуировочной смеси из пробоотборника поршневого типа в хроматограф представлена на рисунке 1.

Примечание — Допускается вносить изменения в схему ввода градуировочной смеси е хроматограф при условии, что внесенные изменения обеспечат представительный ввод пробы в колонку.

12.5.2.2    Пробоотборник поршневого типа с градуировочной смесью 1 подсоединяют к хроматографу 2.

Подачу градуировочной смеси из пробоотборника поршневого типа в хроматограф осуществляют путем ее вытеснения при давлении, превышающем не менее чем на 0,5 МПа давление насыщенных паров градуировочной смеси, указанное в паспорте на ГСО. Величину давления градуировочной смеси контролируют по манометру камеры с градуировочной смесью (М1).

Для вытеснения градуировочной смеси из пробоотборника поршневого типа под давлением используют баллон с рабочим (инертным) газом, например гелием.

1 —■ пробоотборник поршневого типа; 2 — хроматограф. 3 — камера рабочего rasa: 4 — камера с градуировочном смесыо,

5 — запорный вентиль (ппеемосопротивлемие). 6 — вентиль (выходной) камеры с градуировочной смесыо.

7 — автоматизированная система ввода градуировочной смеси: 8 — поршень пробоотборника поршневого типа:

9 — вентиль (входной) камеры рабочею газа. 10 — баллон с рабочим гамм: 11 — линия подачи рабочего газа:

12 — пиния подачи градуировочной смеси: 13 — редуктор высокою давления: 14 — сосуд с поглощающий раствором.

М1 — манометр камеры с градуировочной смесыо. М2 — манометр камеры рабочею газа:

МЭ — манометр баллона с рабочим газом

Рисунок 1 — Схема ввоза градуировочной смеси (пробы нестабильного газового конденсата) из пробоотборника поршневого типа в хроматограф

12.5.2.3 При закрытом запорном вентиле о приоткрывают выходной вентиль камеры с градуировочной смесью 6 и заполняют линию, ведущую к дозирующему устройству автоматизированной системы ввода пробы 7. градуировочной смесью. При этом в камере с градуировочной смесью 4 поддерживают рабочее давление путем поддавливания поршня 8 рабочим газом. Запорный вентиль 5 используют для создания давления на выходе пробы из системы ввода с целью обеспечения однофазности потока градуировочной смеси через систему дозирования.

Осторожно приоткрывают запорный вентиль 5, а результате чего поток градуировочной смеси начинает проходить через систему дозирования 7 и сбрасываться в атмосферу или в сосуд с поглоща

15

ГОСТ Р 57851.3—2017

ющим раствором 14. После достижения в системе дозирования однофазности потока градуировочной смеси (отсутствие в линии пузырьков газа) закрывают запорный вентиль 5 и проводят ввод пробы в хроматограф.

После ввода пробы в хроматограф выходной вентиль камеры с градуировочной смесью 6 закрывают.

Примечания

1    Линию подачи градуировочной смеси в хроматограф 12 и линию от автоматизированной системы ввода пробы 7 до запорного вентиля 5 рекомендуется изготовлять из прозрачного материала, позволяющего визуально контролировать однофазность подаваемой пробы.

2    В качестве поглощающего раствора при анализе сернистых НГК мажет быть использован раствор, химически связывающий серосодержащие соединения, например раствор хлористого кадмия с массовой долей 10 %. приготовленный поГОСТ 22387.2—2014. пункт 5.1.2.1.

12.5.3 Градуировка хроматографа для определения неуглеводородных компонентов, углеводородов, сероводорода и метанола (на канале А)

12.5.3.1    Для неуглеводородных компонентов (азота, диоксида углерода), углеводородов С,— м*С4, сероводорода [при его молярной (массовой) доле более 0.Ю %] и метанола, определяемых на канале А. для каждого /-го компонента градуировочной смеси при>-м вводе вычисляют значения абсолютного молярного или абсолютного массового градуировочного коэффициента.

12.5.3.2    Значение абсолютного молярного градуировочного коэффициента К(х,). вычисляют по формуле

хгс*

<12.1)

где х,гсо — молярная доля r-го компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО. %; S,rj° — значение площади пика 4-го компонента градуировочной смеси, полученное приУ-м ее вводе в хроматограф, единицы счета.

12.5.3.3 Значение абсолютного массового градуировочного коэффициента K(w( ). вычисляют по формуле

шг« rtrСО Wi и

sfr

(122)

где wrco — массовая доля >го компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО. %;

(/с° — аттестованное значение плотности градуировочной смеси, указанное в паспорте на ГСО. г/см3:

S'™ — значение площади пика /-го компонента градуировочной смеси, полученное при >-м вводе ее в хроматограф, единицы счета.

12.5.3.4 Проверку приемлемости значений абсолютных молярных К(х(). и абсолютных массовых К (W;), градуировочных коэффициентов проводят по значению относительного размаха Я*(х,) или RK(W вычисляемого по формуле

К{х,Г“ -Мх.Г1".

K(w, У"** - K{w, ]Tlft *(»;)* K(w Y*

(12.3)

где K(xl]rnax. К(х|Ул|п, К(х. — максимальное, минимальное и среднеарифметическое значения

абсолютных молярных градуировочных коэффициентов для >-го компонента:

K(w, )max. K(iv1)m,n. K(w,)cp — максимальное, минимальное и среднеарифметическое значения

абсолютных массовых градуировочных коэффициентов для ми компонента:

16

ГОСТ Р 57851.3—2017

12.5.3.5 Результат градуировки хроматографа считают приемлемыми, если:

а) значение относительного размаха RKix j полученных значений абсолютных молярных градуи-ровочных коэффициентов K[xt). не превышает пределов допускаемых значений R'Klx )t вычисляв* мыхдля каждого А-го компонента по формуле

(12.4)

где Щх.) — относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения мо< лярной доли /«го компонента, равного значению его молярной доли в градуировочной смеси, приведенная в таблице 2. %;

б) значение относительного размаха RK{W > полученных значений абсолютных массовых градуи* ровочных коэффициентов К(w-) не превышает пределов допускаемых значений R'K(W (. вычисляемых для каждого iro компонента по формуле

rMh-()-0*75U°K>-    02.5)

где    — относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения

массовой доли /-го компонента, равного значению его массовой доли в градуировочной смеси, приведенная в таблице 3. %.

12.5.3.6 За результат определения абсолютного молярного градуировочного коэффициента К(х(.) для *-го компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений абсолютных молярных градуировочных коэффициентов К(х,)., удовлетворяющих требова* ниям приемлемости по 12.5.3.5. перечисление а).    ’

За результат определения абсолютного массового градуировочного коэффициента    для

/'ГО компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений абсолютных массовых градуировочных коэффициентов K(w.) , удовлетворяющих требованиям приемлемости по 12.5.3.5, перечисление б).    1

Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям нор* матиеа размаха, проводят дополнительные измерения (не более двух) и рассчитывают размах значений градуировочного коэффициента по результатам трех последовательно полученных значений.

Если в серии из пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, работу останавливают. выясняют и устраняют причину нестабильности работы прибора, после чего повторяют процедуру градуировки.

12.5.4 Градуировка хроматографа для определения индивидуальных углеводородов и фракций углеводородов (на канале Б)

12.5.4.1    Для индивидуальных углеводородов С,—н*С5 и фракций углеводородов от Св до С44, определяемых на канале Б. для каждого /*го компонента градуировочной смеси при у-м вводе вычисляют значения абсолютного молярного градуировочного коэффициента или абсолютного массового градуировочного коэффициента, или относительного молярного градуировочного коэффициента, или относительного массового градуировочного коэффициента.

8 качестве сравнительного компонента рекомендуется выбирать н-алкан счислом атомов углеро* да 4. 5 или 6 со значением молярной или массовой доли в интервале от 3 до 10 %.

12.5.4.2    Значение абсолютного молярного градуировочного коэффициента К(х;) вычисляют по 12.5.3.2, абсолютного массового градуировочного коэффициента /((и, ). — по 12.5.3.3.

12.5.4.3    Значение относительного молярного градуировочного коэффициента К°(х-)^ вычисляют по формуле

осраа» гео

Sl *> хср..нзгсо •

(12.6)

где SjpaeM хгсо

значение площади пика сравнительного компонента градуировочной смеси, полученное при ;-м ее вводе в хроматограф, единицы счета;

молярная диля /*го компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО. %;

хсравн — молярная доля сравнительного компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО. %;

SJ"^° — значение площади пика мо компонента градуировочной смеси, полученное при у-м вводе ее в хроматограф, единицы счета.

17

ГОСТ Р 57851.3—2017

12.5.4.4 Значение относительного массового градуировочного коэффициента К° ют по формуле

W-f) вычисли*

$ер|М» jyi-ce.

_I_•_

$rco

(12.7)

где Sура,и — значение площади пика сравнительного компонента градуировочной смеси, полученное при /гм ее вводе е хроматограф, единицы счета;

i*'co — массовая доля но компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО. %;

сравн — массовая доля сравнительного компонента градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО. %;

S^° — значение площади пика £то компонента градуировочной смеси, полученное при >»м вводе ее в хроматограф, единицы счета.

12.5.4.5 Проверку приемлемости значений абсолютных молярных К(х,). или абсолютных массовых K(nvf) градуировочных коэффициентов проводят по 12.5.3.4.

Проверку приемлемости значений относительных молярных К0 (х,). или относительных массовых К0 (иг,), градуировочных коэффициентов проводят по значению относительного размаха Rй

или R 0    , вычисляемого по формуле

100;

-100.

(12.8)

где К°{х(ах. К°(х1Уп,п. К°{х^р — максимальное. минимальное и среднеарифметическое значения относительных молярных градуировочных коэффициентов для r-го компонента;

Ке,(и'1)та*. К°(и') )min . K°(W;)cp — максимальное, минимальное и среднеарифметическое значения относительных массовых градуировочных коэффициентов для ко компонента;

12.5.4.6 Результат градуировки хроматографа считают приемлемым, если:

а)    значение относительного размаха RK(X } полученных значений абсолютных молярных К(х-)

градуировочных коэффициентов не превышает пределов допускаемых значений R^x j. вычисляемых для каждого /-го компонента по формуле (12.4):    '

б)    значение относительного размаха RK(W } полученных значений абсолютных массовых К(iv• градуировочных коэффициентов не превышает пределов допускаемых значений R'K^W j. вычисляемых для каждою Лю компонента по формуле (12.5);

в)    значение относительного размаха , полученных значений относительных молярных К0 (х.) градуировочных коэффициентов не превышает пределов допускаемых значений R’ , вы-числяемых для каждого ►го компонента по формуле

0,5и°АхЛ.

(12.9)

где (х,) — относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения молярной доли /-го компонента, равного значению ею молярной доли в градуировочной смеси, вычисляемая по формуле (5.1), %;

г) значение относительного размаха R 0 значений относительных массовых K°(w;). градуи*

ровочных коэффициентов не превышает пределов допускаемых значений ^ . вычисляемых для каждого йо компонента по формуле    <w'>

R^)=o-5y;o(w>>'    <i2-io>

где    ) — относительная расширенная неопределенность результата измерений массовой доли

но компонента, равного значению его массовой доли в градуировочной смеси, вычисляемая по формуле (5.2). %.

18

ГОСТ Р 57851.3—2017

12.5.4.7    За результат определения абсолютного молярного К(х,) градуировочного коэффициент la для л*го компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений абсолютных молярных К(х( градуировочных коэффициентов, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 12.5.4.6. перечисление а).

За результат определения абсолютного массового K(wi) градуировочного коэффициента для г»го компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений абсолютных массовых K(w,) градуировочных коэффициентов, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 12.5.4.6. перечисление б).

За результат определения относительного молярного К°(х^) градуировочного коэффициента для /-го компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений относительных молярных К° (х-градуировочных коэффициентов, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 12.5.4.6, перечисление в).

За результат определения относительного массового K°(w/) градуировочного коэффициента для /-го компонента принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значении относительных массовых К0 (vv,). градуировочных коэффициентов, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 12.5.4.6, перечисление г).

Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям норматива размаха, проводят дополнительные измерения (не более двух) и рассчитывают размах значений градуировочного коэффициента по результатам трех последовательно полученных значений.

Если в серии из пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, работу останавливают. выясняют и устраняют причину нестабильности работы прибора, после чего повторяют процедуру градуировки.

12.5.4.8    Для изомеров углеводородов до н-С5 нестабильного газового конденсата, отсутствующих в градуировочной смеси, значение градуировочного коэффициента принимают равным значению градуировочного коэффициента, установленному для углеводорода нормального строения с таким же числом атомов углерода.

Для фракций углеводородов значение градуировочного коэффициента устанавливают методом интерполяции по зависимости градуировочных коэффициентов н-алканов от их температур кипения для значения средней температуры кипения фракции. Зависимость градуировочных коэффициентов н-алканов от их температур кипения устанавливают по 12.5.5.

12.5.4.9    За значение средней температуры кипения фракции, сформированной по числу атомов углерода, принимают среднеарифметическое значение температур кипения н-алкана данной фракции и «-алкана предыдущей фракции или средневзвешенное значение температур кипения входящих во фракцию компонентов.

Припер — Для фракции С7 за температуру кипения принимают среднеарифметическое значение температуры кипения входящего в данную фракцию н-аептана (98 *С) и температуры кипения входящего в предыдущую фракцию н-гексана (69 вС). Среднеарифметическая температура кипения фракции С, составляет 83,5 вС.

За значение температуры кипения фракции, сформированной по температурам кипения, принимают среднеарифметическое значение установленных для нее температур начала и конца кипения или средневзвешенное значение температур кипения входящих во фракцию компонентов.

Пример — Для температурной фракции 130—140 за температуру кипения принимают среднеарифметическое значение температуры начала кипения (130 9С) и конца кипения (140 *С).

Примечания

1 Средневзвешенное значение температуры кипения фракции вычисляют по формуле

, £<*■«,)

*ср.вэ« -    •

(12.11)

где xf — молярная доля wo углеводорода, входящего во фракцию. %;

ti — температура кипения wo углеводорода, входящего во фракцию. °С.

Если определить содержание всех входящих во фракцию углеводородов не представляется возможным, средневзвешенное значение температуры кипения фракции устанавливается интерполяцией по зависимости времени выхода н-алканов от температуры кипения компонента для средневзвешенного значения времени выхода. Средневзвешенное значение времени выхода фракции устанавливается по хроматограмме, предварительно раз

19

ГОСТ Р 57851.3—2017

меченной на фракции, и представляет собой точку на оси времени выхода, е которой суммарная площадь пиков компонентов, входящих во фракцию, делится пополам.

2 Допускается для определения градуировочных коэффициентов фракций углеводородов использовать значения температур кипения, вычисленные или установленные иными способами, точность которых не хуже указанных.

12.5.5    Установление зависимостей времени выхода и градуировочных коэффициентов м-алкаков от их температур кипения (для канала Б)

12.5.5.1    Зависимости времени выхода и градуировочных коэффициентов н-алканов от их тем* перагур кипения устанавливают одновременно с определением градуировочных коэффициентов по 12.5.4.

Примечание — Зависимости времени выхода и градуировочных коэффициентов н-алканое от их температур кипения могут быть представлены в виде графиков, таблиц, математических функций.

12.5.5.2    Температуры кипения углеводородов приведены в таблице В.1 (приложение В).

12.5.5.3    Для установления зависимости времени выхода н-алканое от их температур кипения используют хроматограмму градуировочной смеси, полученную на канале Б при выбранных условиях хроматографического разделения в соответствии с 11.2.2. На хроматограмме определяют время выхода для каждого н-алкана градуировочной смеси и строят зависимость времени выхода от температуры кипения компонента.

Пример зависимости времени выхода от температуры кипения для градуировочной смеси, представленной в виде графика, приведен на рисунке Г.1 (приложение Г), в табличной форме — в таблице Г.1 (приложение Г).

12.5.5.4    Для установления зависимости градуировочных коэффициентов ы-алканов К от их температур кипения используют полученные по 12.5.4 значения К и соотносят их с соответствующими значениями температур кипения н-алканое.

12.5.6    Градуировка хроматографа для определения серосодержащих соединений (на канале 8)

12.5.6.1    При определении серосодержащих соединений, в том числе сероводорода при его молярной (массовой) доле менее 0,10 %. с использованием ПФД на канале В. градуировочный график строят не менее чем по двум точкам, соответствующим 20 и 80 % верхнего предела диапазона измерений молярной (массовой) доли.

По полученным при анализе градуировочной смеси данным строят логарифмическую зависимость значения сигнала детектора (площади или высоты пика) ко серосодержащего компонента S, от значения его молярной доли xi или массовой доли tv,.

Примечание — Экстраполяция полученной градуировочной зависимости в области меньшего или большего содержания компонентов не должна превышать 20 %. При широком диапазоне значений молярной (массовой) доли компонентов градуировочную зависимость строят для нескольких участков рабочего диапазона измерений.

12.5.6.2    Сигнал детектора (площадь или высота пика) S; и молярная доля каждого Ко серосодержащего компонента х, связаны уравнением

S,‘K,4-

где ft, и /;— коэффициенты, определяемые по формулам

(12.12)

‘г .

(12.13)

ig—L

»д—!L

где S и S, — значения сигнала детектора (площади или высоты пика) ко компонента в первой и 1 'г

второй градуировочных смесях соответственно, единицы счета.

20

ГОСТ Р 57851.3—2017

Для линеаризации степенной зависимости применяют логарифмирование уравнения (12.12)

lgS,.lg#(lHl9V    (12.14)

12.5.6.3 Сигнал детектора (площадь или высота пика) S, и массовая доля каждого /*го серосодержащего компонента ьу, связаны уравнением

S, * к, rri’;

m.

too’

где к- и коэффициенты, определяемые по формулам

к:

S 100 '2

К»')''

'i-

lg.

Pi

Ч,Рз

(12.16)

где S,, S- — значения сигнала детектора (площади или высоты пика) ко серосодержащего компонента в первой и второй градуировочных смесях соответственно, единицы счета; w;. wt — массовая доля ко серосодержащего компонента в первой и второй градуировочных смесях соответственно, указанная в паспорте на ГСО. %; р,, р2 — аттестованное значение плотности первой и второй градуировочной смеси соответственно. указанное в паспорте на ГСО. г/см3.

12.5.6.4 Проверку приемлемости полученных значений сигналов детектора (площади или высоты пиков) S}) проводят по значению относительного размаха Rs . вычисляемого по формуле

Sjna*

s;

ср

(12.17)

где SJ"“. S™, Scp — иашшальное, минимальное и срцф*еарифшп«вев»1начамюсип«т детектора (площади или высоты пика) для ко серосодержащего компонента градуировочной смеси, единицы счета.

Результат градуировки хроматографа считают приемлемым, если значение относительного размаха Rs полученных значений сигналов детектора (площадей или высот пиков) не превышает пределов допускаемых значений R's , вычисляемых для каждого ко серосодержащего компонента по формуле

R'Sf *0.6(У°(х,);

Rs, «0.6Uo(W,).

(12.18)

где l/»(x.) — относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения молярной доли (-го серосодержащего компонента, равного значению его молярной доли в градуировочной смеси, установленная по таблице 2. %;

U°(wl) — относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения массовой доли ко серосодержащего компонента, равного значению его массовой доли в градуировочной смеси, установленная по таблице 3. %.

12.5.6.S За результат определения сигналов детектора (площадей или высот пиков) S( и S,

принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений S. • и S-

у 'г>

удовлетворяющих требованию приемлемости по 12.5.6.4.

21

ГОСТ Р 57851.3—2017

По среднеарифметическим значениям сигналов детектора (площадей или высот пиков) S. и S-и молярной или массовой доле i-го серосодержащего компонента в градуировочной смеси, указанной в паспорте на ГСО. вычисляют коэффициенты /, и к, по формуле (12.13) или (12.16) для каждого мо серосодержащего компонента.

Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям норматива размаха, проводят дополнительные измерения (не более двух) и вычисляют размах по результатам трех последовательно полученных значений.

Если в серии из пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, работу останавливают. выясняют и устраняют причину нестабильности работы прибора, после чего повторяют процедуру градуировки.

13 Выполнение измерений

13.1    Общие положения

13.1.1    К выполнению измерений молярной или массовой доли компонентов и фракций в анализируемой пробе нестабильного газового конденсата приступают при положительных результатах градуировки хроматографа (проверки стабильности градуировочных коэффициентов) и снятия базовой линии по 12.4.

13.1.2    Присоединение пробоотборника к лабораторному хроматографу и ввод пробы проводят аналогично 12.5.2.

Ввод пробы нестабильного газового конденсата в потоковый хроматограф осуществляется автоматически с использованием программного обеспечения.

13.1.3    Идентификацию компонентов пробы проводят путем сравнения с хроматограммой градуировочной смеси, полученной при выбранных идентичных условиях измерений.

13.1.4    Каждую пробу нестабильного газового конденсата на лабораторном хроматографе хроматографируют не менее двух раз. на потоковом — однократно.

13.1.5    После регистрации хроматограмм, идентификации пиков, вычитания базовой линии и установления значения площади пика компонента или фракции Sif вычисляют значение молярной х или массовой wlf долей компонента или фракции и проверяют приемлемость полученных значений.

13.2 Разметка хроматограммы для представления углеводородного состава нестабильного газового конденсата в компонентно-фракционном виде (на канале Б)

13.2.1    Способ 1

Состав нестабильного газового конденсата представляют в компонентно-фракционном виде с выделением углеводородов С,—н-С5 в виде индивидуальных компонентов, углеводородов от Св до С44 — в виде фракций, сформированных по числу атомов углерода (КФСс).

Определяют площадь пиков индивидуальных углеводородов С,—*-С5. Последовательность ликов. соответствующую компонентам от С6 до С44. размечают на фракции по числу атомов углерода. Границей фракции принимают минимум сигнала детектора после выхода соответствующего н-алкана, например последним пиком во фракции Се является н-Св. во фракции С7 является н-С7 и т. д.

Пример разметки хроматограммы для представления состава нестабильного газового конденсата в виде КФСс приведен на рисунках Д.1. Д.2 (приложение Д).

13.2.2    Способ 2

Состав нестабильного газового конденсата представляют в компонентно-фракционном виде с выделением углеводородов С,— н-С5 в виде индивидуальных компонентов, углеводородов от С6 до С44 — в виде фракций, сформированных по температурам кипения (КФС,).

Примечание — Ширину шага температурного диапазона фракции (КФС,) выбирают в зависимости от цели определения компонентно-фракционного состава пробы нестабильного газового конденсата и требуемой степени детализации КФС,. В настоящем стандарте для фракции от 45 до 60 еС использована ширина шага температурного диапазона 15 °С. а для последующих фракций от 60 до 540 °С — 10 °С.

Определяют площадь ликов индивидуальных углеводородов С,—*-С5. Последовательность ликов. соответствующую компонентам от С6 до С44. размечают на фракции, соответствующие диапазонам температур кипения. Для разметки хроматограммы используют установленную по 12.5.5 зависимость времени выхода углеводорода от его температуры кипения. Границы температурной фракции по

22

ГОСТ Р 57851.3—2017

времени выхода т определяют методом интерполяции по времени выхода тлИ, тп_, и температурам кипения ?nt1, /п_, ближайших н-алкаиов по формуле

т • t,

1

(*0«1 ”^fl ?)

(13.1)

Пример разметки хроматограммы для представления состава НГК в виде КФС. приведен на рисунках Д.З, Д.4 (приложение Д).

13.3 Определение молярной доли компонентов и фракций нестабильного газового конденсата с использованием абсолютных молярных градуировочных коэффициентов (на каналах А, Б)

13.3.1 Для компонентов или фракций, определяемых на каналах А. Б с использованием абсолютных молярных градуировочных коэффициентов, значение молярной доли х,^ /-го компонента. %. вычисляют по формуле

xitMK(x,)Slf,    (13.2)

где K{xf) — значение абсолютного молярного градуировочного коэффициента для /-го компонента или фракции НГК. установленное при градуировке хроматографа;

S, у — значение площади пика для ко компонента пробы НГК. полученное при >»м вводе пробы в хроматограф, единицы счета.

13.3.2 Проверку приемлемости значений молярной доли х,^ компонента пробы нестабильного газового конденсата для лабораторных хроматографов проводят по значению абсолютного расхождения гг вычисляемого по формуле

г. exj"®* -xjnin,    (13.3)

где х""*\ х?'т — максимальное и минимальное значения молярной доли /-го компонента или фракции. полученные при двух измерениях. %.

Результаты считают приемлемыми, если значение абсолютного расхождения г. не превышает значение абсолютной расширенной неопределенности С/(х(') среднеарифметического значения х,' двух полученных значений молярной доли /-го компонента пробы НГК. вычисленное по формуле

где (х/) — значение относительной расширенной неопределенности для среднеарифметического значения х‘ двух полученных значений молярной доли /-го компонента пробы нестабильного газового конденсата, установленное по таблице 2. %.

13.3.3    Проверку приемлемости значений молярной доли i-ro компонента пробы нестабильного газового конденсата для потоковых хроматографов не проводят.

13.3.4    За результат измерений молярной доли но компонента в анализируемой пробе нестабильного газового конденсата на лабораторном хроматографе принимают среднеарифметическое значение двух полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.3.2, и рассматривают его как промежуточный (ненормализованный) — х’.

При несоответствии полученных значений молярной доли требованиям приемлемости проводят дополнительные измерения (не более трех). Проверку приемлемости полученных значений молярной доли проводят по результатам двух последовательно проведенных измерений.

Если в серии из пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, но совокупность последовательно полученных значений молярной доли ко компонента не имеет вид монотонно убывающего или возрастающего ряда значений, допускается за результат определения молярной доли принимать среднеарифметическое значение пяти значений без проверки приемлемости и рассматривать его как промежуточное (ненормализованное) — х*.

23

ГОСТ Р 57851.3—2017

13.4 Определение массовой доли компонентов и фракций нестабильного газового конден* сата с использованием абсолютных массовых градуировочных коэффициентов (на кана-лах А, Б)

13.4.1 Для компонентов или фракций, определяемых на каналах А, Б с использованием абсолют* ных массовых градуировочных коэффициентов, значение массовой доли /-го компонента. %. вычисляют по формуле

w

<1

(13.5)

где K(w-) — значение абсолютного массового градуировочного коэффициента для /-го компонента или фракции НГК, установленное при градуировке хроматографа;

S-} — значение площади пика для /-го компонента пробы НГК. полученное при /-м вводе пробы в хроматограф, единицы счета;

pMPt — значение плотности пробы нестабильного газового конденсата при термобарических условиях измерений. г/смэ.

Примечания

1    Плотность НГК определяют потоковыми игы лабораторными плотномерами, прошедшими поверку {или калибровку), имеющими действующие свидетельства о поверке {сертификаты калибровки).

2    Допускается определять плотность НГК в соответствии с методикой, представленной ГОСТ Р 57851.4 {приложение А), если терм оба ричес кие условия измерений объема нестабильного газового конденсата соответствуют термобарическим условиям отбора проб нестабитъного газового конденсата.

3    Допускается определять плотность НГК при термобарических условиях измерений другими, в том числе расчетными, методами или с использованием специализированных программных продуктов с известными метрологическими характеристиками при наличии соответствующей аттестации, проведенной в установленном порядке.

13.4.2 Проверку приемлемости значений массовой доли wtj йо компонента пробы нестабильного газового конденсата для лабораторных хроматографов проводят по значению абсолютного расхождения г,, вычисляемого по формуле

г. mw™9*    (13.6)

где w™*, tv,""" — максимальное и минимальное значения массовой доли йо компонента или фракции. полученные при двух измерениях, %.

Результаты считают приемлемыми, если значение абсолютного расхождения л не превышает значение абсолютной расширенной неопределенности    среднеарифметического значения w(’ двух

полученных значений массовой доли iro компонента пробы НГК. вычисленное по формуле

иК)-^Ю-    <13-7>

где    — значение относительной расширенной неопределенности для среднеарифметического

значения w' двух полученных значений массовой доли йо компонента пробы нестабильного газового конденсата, установленное по таблице 3. %.

13.4.3    Проверку приемлемости значений массовой доли йо компонента пробы нестабильного газового конденсата для потоковых хроматографов не проводят.

13.4.4    За результат измерений массовой доли *-го компонента в анализируемой пробе нестабильною газового конденсата на лабораторном хроматографе принимают среднеарифметическое значение двух полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.4.2. и рассматривают его как промежуточный (ненормализованный) — w'f.

При несоответствии полученных значений массовой доли требованиям приемлемости проводят дополнительные измерения (не более трех). Проверку приемлемости полученных значений массовой доли проводят по результатам двух последовательно проведенных измерений.

Если в серии из пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, но совокупность последовательно полученных значений массовой доли йо компонента не имеет вид монотонно убыва-

24

ГОСТ Р 57851.3—2017

ющего или возрастающего ряда значений, допускается за результат определения массовой доли принимать среднеарифметическое значение пяти значений без проверки приемлемости и рассматривать его как промежуточное (ненормализованное) — w'f.

13.5 Результат измерения молярной или массовой доли компонентов и фракций нестабильного газового конденсата, определенных с использованием относительных молярных или относительных массовых градуировочных коэффициентов (на канале Б)

13.5.1 Для компонентов и фракций, определяемых на канале Б с использованием относительных молярных или относительных массовых градуировочных коэффициентов, значение молярной или массовой доли компонента. %, вычисляют по формуле

K°(x,)S.,    ,    \

' 2"ав'

(13.8)

80

'А в

где К°(х( ) — значение относительного молярного градуировочного коэффициента для/-го компонента нестабильного газового конденсата:

—    значение площади пика для ьго индивидуального компонента пробы нестабильного газового конденсата или значение площади пиков компонентов, входящих во фракцию, полученное при /-м вводе пробы, единицы счета;

—    сумма промежуточных (ненормализованных) значений молярной доли компонентов нестабильного газового конденсата, измеренной на каналах А и В с использованием абсолютных молярных градуировочных коэффициентов. %;

—    значение относительного массового градуировочного коэффициента для мо компонента нестабильного газового конденсата:

—    сумма промежуточных (ненормализованных) значений массовой доли компонентов нестабильного газового конденсата, измеренной на каналах А и В с использованием абсолютных молярных градуировочных коэффициентов. %.

13.5.2 Проверку приемлемости полученных значений молярной х);- или массовой wt f доли компонента или фракции пробы НГК для лабораторных хроматографов проводят по значению абсолютного расхождения ть вычисляемого по формуле

К

А.В

rt ш х™* - х*1*";

f ■    ф yy|Tin

(13.9)

где х”ах. х" —максимальное и минимальное значения молярной доли tro компонента или фракции. полученные при двух измерениях. %;

V/™**. wlmin — максимальное и минимальное значения массовой доли анализируемого ^го компонента или фракции, полученные при двух измерениях. %.

Результаты считают приемлемыми, если значение абсолютного расхождения /уне превышает пределов допускаемых значений г;', вычисляемых по формулам: для значений молярной или массовой доли более 10.0 %

для значений молярной или массовой доли от 1.0 до 10.0 %

if* °-5tV М’

(13.10)

(13.11)

25

ГОСТ Р 57851.3—2017

для значений молярной или массовой доли менее 1,0 %

<-/-авс/ж. (х;):

К).

(13.12)

где UK0 (х*) — значение абсолютной расширенной неопределенности среднеарифметического значения X- двух полученных значений молярной доли ьго компонента пробы НГК, вычисленное по формуле

(13.13)

где U°0 (xj ] — значение относительной расширенной неопределенности для среднеарифметического значения х’ двух полученных значений молярной доли /то компонента пробы НГК. вычисленное по формуле (5.1), %;

VK0{*;) — значение абсолютной расширенной неопределенности среднеарифметического значения wf" двух полученных значений массовой доли /-го компонента пробы НГК. вычисленное по формуле

где U£0(ivr*) — значение относительной расширенной неопределенности для среднеарифметического значения w\ двух полученных значений массовой доли/*го компонента пробы НГК. вычисленное по формуле (5.2). %.

13.5.3 За результат измерений молярной или массовой доли Аго компонента в анализируемой пробе НГК на лабораторном хроматографе принимают среднеарифметическое значение двух полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.5.2, и рассматривают его как промежуточное (ненормализованное)— х*. w*.

При несоответствии полученных значений молярной или массовой доли требованиям приемлемости проводят дополнительные измерения (не более трех). Проверку приемлемости полученных значений проводят по результатам двух последовательно проведенных измерений.

Если совокупность последовательно полученных значений молярной или массовой доли г-го компонента не имеет вид монотонно убывающего или возрастающего ряда значений, допускается за результат определения принимать среднеарифметическое пяти значений без проверки приемлемости и рассматривать его как промежуточное (ненормализованное) — х,\ w',.

13.6 Результат определения серосодержащих компонентов нестабильного газового конденсата (на канале В)

13.6.1 Для серосодержащих компонентов пробы НГК. определяемых на канале В. вычисляют значение молярной доли г-го серосодержащего компонента xjjy %, по формуле

Хц ■ 10l9*‘J;

IgS,. -»gA    (13.15)

*>хч ■ —;-•

'l

где — значение сигнала детектора (площади или высоты пика) но серосодержащего компонента пробы НГК, полученное при />м вводе пробы е хроматограф, единицы счета: kt,lj — коэффициенты, определяемые по формуле (12.13) для каждого *го серосодержащего компонента.

26

ГОСТ Р 57851.3—2017

13.6.2 Значение массовой доли /-го серосодержащего компонента, определяемого на канале В. %. вычисляют по формуле

w

<}

мю'9т,>:

'Wi9—,-

(13.16)

где S-f — значение сигнала детектора (площади или высоты) пика сероводорода и ко серосодержащего компонента е анализируемой пробе дегазированною конденсата, полученное при>м вводе пробы в хроматограф, единицы счета:

к;, if — коэффициенты, определяемые по формуле (12.16) для сероводорода и каждого /-го серосодержащего компонента дегазированного конденсата.

13.6.3 Проверку приемлемости значений молярной х^ или массовой wlf доли /-го серосодержащего компонента нестабильного газового конденсата для лабораторных хроматографов проводят по значению абсолютного расхождения г, вычисляемого по формуле

F ш    ф

(13.17)

где x?a\ xj"" — максимальное и минимальное значения молярной доли ко серосодержащего компонента. полученные при двух измерениях. %; и^л1п — максимальное и минимальное значения массовой доли ко серосодержащего компонента, полученные при двух измерениях. %;

Результаты считают приемлемыми, если значение абсолютного расхождения г не превышает допускаемых значений г., вычисляемых по формулам:

(13.18)

где l/(xf‘) — значение абсолютной расширенной неопределенности среднеарифметического значения х,а двух полученных значений молярной доли ко серосодержащего компонента пробы нестабильного газового конденсата, вычисленное по формуле (13.4);

— значение абсолютной расширенной неопределенности среднеарифметического значения w‘ двух полученных значений массовой доли /-го серосодержащего компонента пробы нестабильного газового конденсата, вычисленное по формуле (13.7).

13.6.4    Проверку приемлемости значений молярной доли серосодержащего компонента х);- пробы нестабильного газового конденсата для потоковых хроматографов не проводят.

13.6.5    За результат измерений молярной доли /-го серосодержащего компонента и сероводорода в пробе нестабильного газового конденсата на лабораторном хроматографе принимают среднеарифметическое значение двух полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 13.6.3, и рассматривают его как промежуточный (ненормализованный) — х‘.

При несоответствии полученных значений молярной доли требованиям приемлемости проводят дополнительные измерения (не более трех). Проверку приемлемости полученных значений молярной доли проводят по результатам двух последовательно проведенных измерений.

Если в серии из пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, но совокупность последовательно полученных значений молярной доли /-го компонента не имеет вид монотонно убывающего или возрастающего ряда значений, допускается за результат определения молярной доли х(* принимать среднеарифметическое значение пяти значений без проверки приемлемости и рассматривать его как промежуточное (ненормализованное) — х’.

27

ГОСТ Р 57851.3—2017

14 Обработка результатов измерений

14.1    Обработка результатов измерений, выполненных с использованием абсолютных мо-лярных или абсолютных массовых градуировочных коэффициентов (каналы А, Б. В)

14.1.1    За результат измерения молярной или массовой доли компонентов и фракций пробы НГК. определенной с использованием абсолютных молярных или абсолютных массовых градуировочных коэффициентов на каналах А. Б. В. принимают нормализованное значение молярной или массовой доли, вычисленное по соответствующей формуле

*.в е

4,6.8

К

W,

W:

АЬ.в

4.6.0    2>;

-100;

-100.

(14.1)

• ее

где х.

4.6.0

X,

4.6.0

W.

4.6.0

к

.6.0

—    промежуточное (ненормализованное) значение молярной доли i-го компонента или фракции пробы НГК. измеренное на канале А. Б или В. %;

—    сумма промежуточных (ненормализованных) значений молярной доли компонентов и фракций, определенной на каналах А. Б. 8 с использованием абсолютных молярных градуировочных коэффициентов. %;

—    промежуточное (ненормализованное) значение массовой доли i-ro компонента или фракции пробы НГК. измеренное на канале А. Б или В. %;

—    сумма промежуточных (ненормализованных) значений массовой доли компонентов и фракций, определенной на каналах А. Б. В с использованием абсолютных массовых градуировочных коэффициентов. %.

Примечание — Если молярная (массовая) доля *-го углеводорода измерена и на канале А. и на канале Б. рекомендуется для углеводородов с молярной (маосовой) долей более 1.0% использовать данные, полученные на ДТП. с молярной (массовой) долей менее 1.0% — на ПИД.

14.1.2 Нормализация допускается при отличии суммы измеренных значений молярной (массовой) доли от 100 % не более чем на 15 %.

Если сумма измеренных значений молярной (массовой) доли компонентов нестабильного газового конденсата отличается от 100 % более чем на 15 %. измерения повторяют. Если сумма повторно измеренных значений молярной (массовой) доли компонентов вновь отличается от 100 % более чем на 15 %. пробу бракуют.

14.2 Обработка результатов измерений, выполненных с использованием абсолютных молярных (каналы А, В) и относительных молярных (канал Б) градуировочных коэффициентов

14.2.1    За результат измерений молярной доли компонентов и фракций пробы НГК, определенной с использованием абсолютных молярных градуировочных коэффициентов на каналах А и В. принимают промежуточный (ненормализованный) результат, то есть xt * х*

А, &    А. &

14.2.2    За результат измерения молярной доли компонентов и фракций пробы НГК. определенной с использованием относительных молярных градуировочных коэффициентов на канале Б. принимают значение, вычисленное по формуле

(142)

где хj — промежуточное (ненормализованное) значение молярной доли ^го углеводорода или углеводородной фракции пробы НГК. измеренное на канале Б, %;

£ х] — сумма промежуточных (ненормализованных) значений молярной доли компонентов, определенной на каналах А и В с использованием абсолютных молярных градуировочных коэффициентов. %.

28

ГОСТ Р 57851.3—2017

14.3 Обработка результатов измерений, выполненных с использованием абсолютных мае* совых (каналы А, 8) и относительных массовых (канал Б) градуировочных коэффициентов

14.3.1    За результат измерений массовой доли компонентов и фракций пробы НГК. определенной

с использованием абсолютных массовых градуировочных коэффициентов на каналах Айв. принима-

ют промежуточный (ненормализованный) результат, то есть w » w' .

‘а.в    'а в

14.3.2    За результат измерения массовой доли компонентов и фракций пробы НГК. определенной с использованием относительных массовых градуировочных коэффициентов на канале Б. принимают значение, вычисленное по формуле

w

(14.3)

где iv, — промежуточное (ненормализованное) значение массовой доли ню углеводорода или 6 углеводородной фракции пробы НГК. измеренное на канале Б, %;

£ bv,- — сумма промежуточных (ненормализованных) значений массовой доли компонентов.

дв определенной на каналах А и В с использованием абсолютных массовых градуировочных коэффициентов. %.

14.4 Установление молярных масс компонентов и фракций нестабильного газового

конденсата

14.4.1    Состав нестабильного газового конденсата в единицах массовой доли tv,-можно установить вычислением по формуле (7.1).

14.4.2    Молярную массу индивидуальных компонентов устанавливают с использованием справочных данных. Молярные массы алканов приведены в таблице 8.1 (приложение 8), серосодержащих соединений — в таблице В.2 (приложение В).

14.4.3    Молярную массу фракции углеводородов устанавливают методом интерполяции по зависимости температуры кипения н-алкана от его молярной массы для значения средней температуры кипения фракции. Среднюю температуру кипения фракции углеводородов устанавливают в соответствии с 12.5.4.9.

14.4.4    Молярную массу фракции С12*высшие вычисляют по формуле

Мс

W12-«4<CUI«e

2>.

(14А)

где х,- — молярная доля *-й фракции, входящей в состав фракции С12»высшм. установленная при определении полного компонентно-фракционного состава нестабильного газового конденсата. %;

М( — молярная масса *-й фракции углеводородов, г/моль.

14.4.5 Допускается молярные массы фракций, в том числе фракции С124высшие. принимать как условно-постоянные величины на определенный промежуток времени для данного источника нестабильного газового конденсата (газоконденсатной смеси).

15 Оформление результатов измерений

15.1 Результат измерения молярной доли компонентов и фракций в анализируемой пробе нестабильного газового конденсата записывают в виде

xi±U{xl)%.    (15.1)

где х, — молярная доля i-ro компонента или фракции в пробе НГК. %;

1/(х,) — абсолютная расширенная неопределенность значения молярной доли мо компонента или фракции в пробе НГК при коэффициенте охвата к-2, вычисляемая по формуле (13.4) при использовании абсолютных молярных градуировочных коэффициентов или по формуле

(13.13) при использовании относительных молярных градуировочных коэффициентов.

29

ГОСТ Р 57851.3—2017

15.2    Результат измерений массовой доли компонентов и фракций в анализируемой пробе нестабильного газового конденсата записывают в виде

w(.±U(W;)%.    (15.2)

где w} — массовая доля /-го компонента или фракции в пробе НГК, %;

U(wt) — абсолютная расширенная неопределенность значения массовой доли ни компонента или фракции в пробе НГК при коэффициенте охвата к - 2. вычисляемая по формуле (13.7) при использовании абсолютных массовых градуировочных коэффициентов или по формуле

(13.14) при использовании относительных массовых градуировочных коэффициентов.

15.3    Результат определения молярной (массовой) доли компонентов и фракций НГК округляют в соответствии с числовым разрядом значащей цифры расширенной неопределенности.

Округление проводят следующим образом.

Сначала проводят округление вычисленного значения абсолютной расширенной неопределенности U(xt) или U(w}), при этом сохраняют:

- две цифры, если первая значащая цифра равна 1 или 2;

* одну цифру, если первая значащая цифра равна 3 и более.

Затем проводят округление результата. Результат определения должен оканчиваться цифрой тою же разряда, что и значение его абсолютной неопределенности U(xl) или U(wt).

Пример — Запись результата определения молярной (массовой) доли компонентов и фракций нестабильного газового конденсата:

(0,7110.11) % — верная запись:

(0,7110,112) % — неверная запись:

(0,705 ± 0,11) % — неверная запись;

(0,7055 ± 0,11) % — неверная запись;

(0,72551 0,112) % — неверная запись.

Примечание — Допускается не округлять результат определений.

15.4    Если полученное значение молярной (массовой) доли компонента или фракции в пробе нестабильного газового конденсата менее нижней границы диапазона измерений, обозначенною в таблице 1. то результат измерений записывают в виде «менее» и указывают нижнюю границу диапазона измерений, например «менее 0.01 %».

Пример — Менее 0,01 %, или < 0.01 %.

15.5    Полученные результаты оформляют в виде протокола, форма которого принята на предприятии (в лаборатории). Пример оформления результатов определения компонентно-фракционною состава нестабильного газового конденсата приведен в таблицах Е.1. Е.2 (приложение Е).

15.6    При вычислениях состава газоконденсатной смеси по ГОСТ Р 57551.4. а также в учетных, аналитических, плановых и проектных расчетах используют неокругленные значения молярной (массовой) доли компонентов и фракций нестабильного газовою конденсата.

16 Контроль точности результатов измерений

16.1 При ежедневных измерениях проверку градуировочных коэффициентов проводят периодически. но не реже одного раза в 10 дней, при периодических измерениях — перед проведением анализа.

При подтверждении стабильности рабочих характеристик хроматографа уполномоченным лицом может быть принято решение об изменении периодичности проверки стабильности градуировочных коэффициентов и проведении ее в соответствии с планом внутрилабораюрного контроля, но не реже одного раза в месяц.

Проверку стабильности градуировочных коэффициентов проводят с использованием контрольных карт одним из способов, изложенных в ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Целесообразно следить за характером изменения значений градуировочных коэффициентов, вычисленных при градуировке хроматографов и при проверке стабильности градуировочных коэффициентов. Настораживающим фактором является монотонное возрастание или убывание значения коэффициента, а также отличие полученного значения от установленного при первичной градуировке более чем на 30 %.

30

ГОСТ Р 57851.3—2017

16.2    Проверку приемлемости значений градуировочных коэффициентов проводят при градуировке хроматографов по 12.5.3.4,12.5.3.5,12.5.4.5,12.5.4.6,12.5.4.7.12.5.6.4.

16.3    Проверку приемлемости результатов измерений молярной или массовой доли компонентов для лабораторных хроматографов проводят при каждом анализе проб нестабильного газового конденсата по 13.3.2, 13.4.2, 13.5.2, 13.6.3.

Проверку приемлемости результатов измерений для потоковых хроматографов не проводят.

16.4    Периодический контроль точности результатов измерений молярной или массовой доли компонентов и фракций НГК проводят в соответствии с планом внутрилабораторного контроля с использованием контрольной пробы.

8 качестве контрольной пробы применяют градуировочные смеси — стандартные образцы состава нестабильного газового конденсата, близкого по составу к анализируемой пробе НГК. Требования к метрологическим характеристикам градуировочных смесей приведены в приложении А.

Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия

х, - xr«>| s Щх,):

' ' (16.1) Wi * WiC° ^ U(W;),

где х, — среднеарифметическое значение молярной доли ко компонента контрольной пробы, измеренное по методике. %;

х'со — значение молярной доли ьго компонента контрольной пробы, указанное в паспорте на контрольный образец (ГСО), %;

U(xt) — абсолютная расширенная неопределенность значения молярной доли ко компонента или фракции в пробе НГК при коэффициенте охвата к- 2. вычисляемая по формуле (13.4) при использовании абсолютных молярных градуировочных коэффициентов или (13.13) при использовании относительных молярных градуировочных коэффициентов, для соответствующего значения молярной доли, указанного в паспорте на контрольный образец (ГСО). %:

w, — среднеарифметическое значение массовой доли ью компонента контрольной пробы, измеренное по методике. %;

w'co — значение массовой доли ко компонента контрольной пробы, указанное в паспорте на контрольный образец (ГСО), %;

U(w) — абсолютная расширенная неопределенность значения массовой доли мго компонента или фракции в пробе НГК при коэффициенте охвата к- 2. вычисляемая по формуле (13.7) при использовании абсолютных массовых градуировочных коэффициентов или (13.14) при использовании относительных массовых градуировочных коэффициентов, для соответствующего значения массовой доли, указанного в паспорте на контрольный образец (ГСО). %.

31

ГОСТ Р 57851.3—2017

Приложение А (обязательное)

Требования к метрологическим характеристикам стандартных образцов — имитаторов

состава нестабильного газового конденсата

Таблица А.1 — Метрологические характеристики стандартных образцов—имитаторов состава нестабильного газового конденсата

Намыеиоеание «омпонеита

Диапазон молярной или массовой доли X ИЛИ W, %

Абсолютная погрешность при Р * 0.95. %

От 0.005 до 0.100 в ключ.

0,1х + 0.00026

0.1 W + 0.00026

Углеводороды С,—С44

Се. 0.10 до 1,00 включ.

0.065х + 0.005 0.065w * 0.005

Св. 1.0 до 10,0 включ.

0.025х + 0.045 0.025IV+ 0.045

Се. 10 до 25,0 включ.

0,011х + 0.19 0.011W + 0.19

От 0.010 до 0.10 включ.

0.1х + 0.00026

0.1 W +0.00026

Азот

Св. 0.10 до 1.0 включ.

0.065х + 0.005 0.065W+ 0.005

ОтО.ОЮдо0.10 включ.

0.1х +0.00026 0.1 w+0.00026

Диоксид углерода

Св. 0.10 до 1,00 включ.

0.065х + 0.005 0.065IV+ 0.005

Св. 1.0 до 10,0 включ.

0.025х + 0.045 0.025иг+0.045

Св. 10.0 до 15.0 включ.

0.011Х + 0.19 0.011W + 0.19

От 0,010 до 0.100 включ.

0.1х +0.00026

0.1 W + 0.00026

Сероводород

Св. 0.10 до 1,00 включ.

0.065Х+0.005 0.065iv+ 0.005

Св. 1.0 до 50,0 включ.

0.025х + 0.045 0.025* + 0.045

От 0.010 до 0,100 включ.

0.1х +0.00026 0.1 w +0.00026

т П ЩгтР ISVM1 ГЦНвп 1 Ов

Св. 0.100 до 0.250 включ.

0.065Х+0.005 0.065iv +0.005

От 0.002 до 0,100 включ.

0.1х +0.00026 0.1w + 0,00026

Метанол

Св. 0.10 до 1,00 включ.

0.065х + 0.005 0.065* + 0,005

Се. 1.0 до 1.5 включ.

0.025х + 0.045 0.025*+0.045

Примечания

1    Допускается для углеводородов от C1(j до См использовать градуировочную смесь состава нестабильного газового конденсата, содержащую следующие н-алканы: С^Н^- С)2Н26. С}4Нзд. С^Н^. С^Н^. С^Н^.

C24HS0- С28Н5в- Сзг^- С36Н74- С40Н82- С44Н90-

2    При использовании хроматографа с краном обратной продувки и регистрации площадей пиков тяжелых углеводородов в виде суммарного пика С,2*высшив в состав градуировочной смеси должны входить углеводородные компоненты от С, до н-С^Н^.

32

ГОСТ Р 57851.3—2017

Приложение Б

(справочное)

Примеры хроматограмм нестабильного газового конденсата

Б.1 Хроматограмма разделения азота, диоксида углерода, углеводородов С,—н-Сд, сероводорода и метанола в пробе нестабигъного газового конденсата на лабораторном хроматографе приведена на рисунке Б.1.

Интенсивность сигнале, мв

1 —- азот: 2 — метах. 3 — диоксид углерода; 4 — эта»; 5 — сероводород; в — пропан; ? — метанол;

9 — изобутан: 9 — «бутан

Рисунок Б.1 — Хроматограмма нестабильного газового конденсата (канал А), полученная на насадочной колонке (Porapak Q) при изотермическом режиме с детектированием на ДТП (условия хроматографического разделения приведены в таблице 4 настоящего стандарта)

33

ГОСТ Р 57851.3—2017

Б.2 Хроматограмма нестабильного газового конденсата, полученная на канале Б на лабораторном хромато

графе (условно разделена на фрагменты А. Б. В. Г), приведена на рисунках Б.2—Б.5.

Интенсивность сигнале, мВ

J — метан: 2 — этан; 3 — пролан: 4 — изобутен; 5 — бутан: б — неолентан; 7 — изопентан: б — лантан;

9 — циклолентам, Г0 — 3-ыетиппентан: ТТ — Н‘С6Н,д

Рисунок Б.2 — Хроматограмма нестабильного газового конденсата (канал Б), полученная на капиллярной колонке в режиме программирования температуры с детектированием на ПИД (условия хроматографического разделения приведены в таблице 5 настоящего стандарта) (фрагмент А)

34

ГОСТ Р 57851.3—2017

Интенсивность сигнала. мВ

15000 -

11

13000 -

Б

11000

9000

7000

5000

3000

1000

О

JT — M-CgHt4. li— мо1ИПцихлопои1ам; 13 — бензол: 14 — циклогексан, Г 5 — изогетаи; 16 — н>С7Н|6; 17 — M-CgH^g;

19    »• С9Н26; 19 —    20 н^СпНм: 2i — "•С12Н26

Рисунок Б.З — Хроматограмма нестабильного газового конденсата (канал Б), полученная на капиллярной колонке в режиме программирования температуры с детектированием на ПИД (условия хроматографического разделения приведены в таблице 5 настоящего стандарта) (фрагмент Б)

35

ГОСТ Р 57851.3—2017

Интенсивность сигнала. мВ

22 — н-С\2-23 — wC,3: 24 — м-См: 25 — w-Cls: 25 — «'С^; 27— н-С; 2в — н-С; 29 — wC19; 30— m-Cjo

Рисунок Б.4 — Хроматограмма нестабильного газового конденсата (канал Б), полученная на капиллярной колонке в режиме программирования температуры с детектированием на ПИД (условия хроматографического разделения приведены е таблице 5 настоящего стандарта) (фрагмент В)

36

ГОСТ Р 57851.3—2017

Интенсивность сигнале. м&

Л — h-Cjo; 32    w-C2(:    33 — л-С^; 34 я-Сгз. 35 — н-С^. 36 wC^; 37 — м-Сдо 35    *-С27;

39—к-С:40    w-C29;    4; — /сСм; **    «-Cj,.    43 — n-Cjj- 44    <5 — w-Cj,,; 46    w-035;

<7 — w-Cjj: 48 — л-С37; 49— л-Сjg; 59— n-C^; 5 Г — r»-C40; 52 — w-C4t; 53 — *-C42; 54 — я-С43; 55 — л-См

Рисунок Б.5 — Хроматограмма нестабильного газового конденсата (канал Б), полученная на капиллярной колонке в режиме программирования температуры с детектированием на ПИД (условия хроматографического разделения приведены в таблице 5 настоящего стандарта) (фрагмент Г)

37

ГОСТ Р 57851.3—2017

Б.З Хроматограмма нестабильного газового конденсата, полученная на потоковом хроматографе (условно

разделена на фрагменты А и Б), приведена на рисунках Б.6. Б.7.

Интенсивность сигнала. мВ

Г — амт: 2 — диоксид утерода; 3 — метан. 4 —• этан, 5 — пропан: 6 — иэобутан: 7 — бутан;

В — изопентан: 9 — пентан: Ю — *>CeH}4; If    f2 я-С8 H18

Рисунок Б.6 — Хроматограмма нестабильного газового конденсата, полученная на потоковом хроматографе на мккроиасадочной колонке а изотермическом режиме (150 *С) с детектироевэние на ДТП (фрагмент А}

38

ГОСТ Р 57851.3—2017

Интенсивность сигнала. мВ

f~ It — группа компонентов, представленных на фрагменте А {азот, диоксид углерода, метан, этан, пропан, имбутаи. бутан, изопентан, пентан. н-СвНм. н-СуИ^). It н-СвН18; 13    14 —    *5

16 —■ суммарный пик углеводородов С.?.П||Гм1^

Рисунок Б.7 — Хроматограмма нестабильного газового конденсата, полученная на потоковом хроматографе на капиллярной колонке е изотермическом режиме (150 ’С) с детектированием на ДТП (фрагмент Б)

39

ГОСТ Р 57851.3—2017

Б.4 Хроматограмма серосодержащих соединений нестабильного газового конденсата (канал В), полученная

на лабораторном хроматографе (условно разделена на фрагменты А и Б), приведена на рисунках Б.8. Б.9.

Интенсивность сигнале. мВ

2000

1500

1000

500

0

1 — харбоиилсульфид: 2 — сероводород; 3 — дисульфид углерода; 4 — метилмерхалган. 5 — этилмерхаптан. б — диметипсульфид: 7 — импропипмеркатан; в м-пропилмеркалтаи

Рисунок Б.8 — Хроматограмма серосодержащих соединений нестабильного газового конденсата (канал В), полученная на капиллярной колонке е режиме программирования температуры с детектированием на ПФД (при условиях, приведенных в таблице б настоящего стандарта) (фрагмент А)

-

«

. . -

А

6

Л

ч

1'

*

4

е

12

1

II

I_

i_

4.

01    2345878©    10    11

Время, мин

кЪгтемсиемость сигнале. мВ

9 — 2-метип-2-пролилмвр*аптам; 10 — 2-нешл-1 -пропилмерхашаи; 11 — t-нетил-1-пропилмеркаптан:

12— метипэтилсульфид: 13 — м-бутилыермптам; 14 — димегипаисульфид; 15 — диэтил сульфид:

Гб— тетрагиаротнофвн. 17 — диэтилдисульфид

Рисунок Б.9 — Хроматограмма серосодержащих соединений нестабильного газового конденсата (канал В), полученная на капиллярной колонке в режиме программирования температуры с детектированием на ПФД (при условиях, приведенных в таблице 6 настоящего стандарта) (фрагмент Б)

40

ГОСТ Р 57851.3—2017

Приложение В

(справочное)

Физико-химические характеристики алканов

Таблица В.1 —Температуры кипения и молярные массы алканов

Наименование компонента

Температура кипения, *С

Молярная масса, г/мопь

Метан

-162

16.043

Этан

-89

30.070

Пропан

-42

44.097

Иэобутан

-12

58.124

Бутан

0

58.124

Изопентан

28

72.151

Пентан

36

72.151

н-СвН14

69

86.178

н-С7Н

98

100.205

н-СвН

126

114.232

«•CyHju

151

128.259

**сюН22

174

142.286

^11^24

195.9

156.313

**с12н

216.3

170.340

н-С,3Н

235.4

184.367

253.5

198.394

"^15^32

270.7

212.421

н-С,6Нм

286.9

226.448

н-С^Нзв

302.5

240.475

"*С18НЗв

317.3

254.502

н-СтуН^ц

331.4

268.529

н'С20Н42

345.0

282.556

*"С21Н44

358.1

296.583

«'С2

370.7

310.610

н-С23Н

382.7

324.637

н-С^Н^о

394.4

338.664

*-С2 5Н52

405.7

352.691

W'C26H54

416.6

366.718

н'С27Н

427.1

380.745

м'СН

437.4

394.772

н-СгаНдц

447.3

408.799

м*СЭ0Нв2

456.9

422.826

41

ГОСТ Р 57851.3—2017

Окончание таблицы В. 1

Наименование компонента

Температура кипения. *С

Молярная масса, г/моль

W-C3lH£4

466.3

436.853

»^32Нвв

475.4

450.880

484.2

464.907

H-CjjHyy

492.8

478.934

н-СЛН7^

501.2

492.961

н-СзвН74

509.4

506.988

н-СЭ7Н

517.4

521.015

^38^78

525.2

535.042

f^C39H80

532.8

549.069

№С40Н82

540.3

563.096

*^4^84

547,6

577,123

Нвв

554.7

591.150

и-СНвв

561.7

605.177

568.6

619.204

Таблица В.2 — Температуры кипения и молярные массы серосодержащих соединений

Наименование компонента

Температура кипения. “С

Молярная масса. тГыоль

Сероводород (H2S)

-60.3

34.082

Карбонилсульфид (сврооксцд углерода, COS)

-50.2

60.076

Дисульфид углерода {сероуглерод. CS^)

46.2

76.143

Метилмеркалган (метилтиол. CH3SH)

5.9

48.109

Этилмеркаптан (этилгиол. C3HsSH)

34.7

62.136

Диметилсульфид (C^H^S)

37.3

62.136

Изопропилмеркаптан {2-прогтилтиол. 2-пропилмеркаптан. »-C3H7SH)

52.5

76.123

н-пропилмеркаптан (1-пропилтиол. 1-одопипмеркапган, C3H7SH)

67.6

76.123

Метилэтилсульфид (C3HeS)

66—67

76.123

2-метил-2-пропилмвркаптан {2-метип-2-пропилгиол. mpem-CjHgSH)

64.2

90.190

2-метил-1-пропилмеркаптан (2-мвтип-1-лропилгиол. и зобу тил меркаптан. i-C4H9SH)

88.7

90.190

1 -метил-1 -пропилмеркаптан (2-бутнлмеркаптан. 2-бутилгиол, ernop-C4HySH)

84.9

90.190

w-бутилмеркагпан (1-бутилтиол. 1 -бутил меркаптан. C4H$SH)

98.4

90.190

Диэгилсульфид <C4H10S)

90—92

90.190

Диметилдисульфид (C2H6S2)

109.7

94.202

Тетрагидротиофен (C4HgS)

119

88.169

Диэгилдисульфид (C4H9S2)

154,1

122.256

42

ГОСТ Р 57851.3—2017

Приложение Г

(справочное)

Пример зависимости времени выхода м-алкаков градуировочной смеси

от их температуры кипения

Время выхода, мин

Температура кипения, *С

Рисунок Г.1 — Пример графика зависимости времени выхода н-алканов С,—См градуировочной смеси

от их температур кипения

Таблица Г.1 — Пример зависимости времени выхода н-алханов С,—См градуировочной смеси от их температур кипения

Наименование компонента

время выхода, ыии

Наименование компонента

время выхода, мин

Метан

0.41

^■*^22^40

27.80

Бутан

0.49

29.00

Пропан

1.01

н'С24Нэо

30.10

Иэобуган

1.25

нС25Н52

30.99

Бутан

1.29

"■СНо4

31.84

Изопентан

2.26

м_С2?Н

32.67

Пентан

3.35

"-СгвН*

33.46

*-CeHi4

4.86

Н-С^Нво

34.23

*-с,н

7.26

н-СмИег

35.05

**С8Н18

9.52

h-CjjH^

35.97

H-CyHjy

11.60

М-С32Нвв

37.00

**cwH22

13.52

WC33H88

38.19

н-СпН24

15.29

н-С^4Н

39.67

H-C12H2e

16.95

н_С35Н72

41.18

h-C,jH2o

18.50

W-CjgHya

43.08

43

ГОСТ Р 57851.3—2017

Окончание таблицы Г. 1

Наименование компонента

Время ей хода, мин

Наименование компонента

Время выхода, мин

^-CuHjy

19.96

45,28

h-C,sHj2

21.34

н'С38Н78

47,96

н-С,вНз4

22.63

н-С39Нв0

50.74

^17Н36

23.86

н-С40Нв2

53,45

H-CjgHjg

25.03

н-^41Нв4

55,63

*^19^0

26,50

м-С42нвв

57,20

Н-С20Н42

0.41

Н*с43нв8

58.00

w-C2lH44

0.49

59.00

44

ГОСТ Р 57851.3—2017

Приложение Д

(справочное)

Примеры разметки хроматограмм углеводородов нестабильного газового конденсата

на фракции

Д. 1 Пример разметки хроматограммы углеводородов нестабильного газового конденсата на фракции, сформированные по числу атомов углерода, приводен на рисунках Д.1. Д.2 (хроматограмма условно разделена на фрагменты А и Б).

Интенсивность сигнала, мв

Т — метан: 2 — этан; 3 — пропан: 4 — изобутан, 5 — бутам: 6 — неопен гам. 7 — изопентан, в — пентан; 9 — циклолонтан: 10 — Зииетнлпемтан: 11 — н-С6Нм

Рисунок Д.1 — Пример разметки хроматограммы углеводородов нестабильного газового конденсата на фракции.

сформированные по числу атомов углерода (фрагмент А)

45

ГОСТ Р 57851.3—2017

Интенсивность сигнала. мВ

11 — и-СдН)4; 12 — могилциклопенгам; 13 — бензол: )4 — циклогексан; >5 — иэосептан,

16 — >r-C7Hjg; 17—    16 —    19 — h-CioHjj: 20— «'CoHjj; 21 — W'CtjHj;

Рисунок Д.2 — Пример разметки хроматограммы углеводородов нестабильного газового конденсата на фракции.

сформированные по числу атомов углерода (фрагмент Б)

46

ГОСТ Р 57851.3—2017

Д.2 Пример разметки хроматограммы углеводородов нестабильного газового конденсата на фракции, сфор

мированные по температурам кипения, приведен на рисунках Д.З.Д.4 (хроматограмма условно разделена на фраг

менты А и Б).

W-T I I    'П- I I    1    У»—г—

1    2    3    4    5

время, мин

1 — метан. 2 — этан; 3 — пропан: 4 — июбутаи; S — бутан: б — неопенгаи; 7 — изопентан. в — пентан.

9 — цикпопентам: >0 — 3-метилпентаи; f) — h-C6H,4

Рисунок Д.З — Пример разметки хроматограммы углеводороде» нестабильного газового конденсата на фракции.

сформированные по температурам кипения (фрагмент А)

47

ГОСТ Р 57851.3—2017

Интенсивность сигнала, мВ

И — н-С^Н14: 12 —■ ме1илци1Лопеи1ан; }3 — бензол. 14 — иихлогексан: >5 — изоготаи; Тб —

17 — н>С|Н||: Тб — H-CgHjo; )9« K’CijHjj: 20 ~ «'■СцНтД' 21 ~ л-С 12^26

Рисунок Д.4 — Пример разметки хроматограммы углеводородов нестабильного газового конденсата на фракции.

сформированные по температурам кипения {фрагмент Б)

48

ГОСТ Р 57851.3—2017

Приложение Е

(справочное)

Пример представления результатов определения компонентно-фракционного состава

нестабильного газового конденсата

Таблица Е.1 — Пример представления компонентно-фракционного состава нестабильного газового конденсата, при котором фракции углеводородов сформированы по числу атомов утперода

Наименование компонента, фракции (по числу атомов углерода)

Молярная масса. гАиоль

Содержание компонентов, фращий

в единицах ыопярной доли. %

е единицах массовой доли. %

Метан

16.0

4.810.8

0.92 ±0.19

Этан

30.1

5.0 ± 0.9

1.8 ±0.3

Пропан

44.1

4.1 ±0.7

2.2 ±0.4

Иэобутан

58.1

3.0 ± 0.6

2.1 ±0.4

Бутан

58.1

6.2 ±1.1

4.3 ±0.8

Неопентан

72.2

Менее 0,005

Менее 0.005

Изопентан

72.2

5.2 ± 0.9

4.5 ±0.8

Пентан

72.2

7.1 ± 12

6.18 ± 1.04

Фракция С6

79.2

15.1 ±2.0

14.3 ±2.0

Фракция С7

93.2

19.6 ±2.4

21,9± 2.5

Фракция Cg

107.2

16.5 ±2.2

21.3±2.5

Фракция С$

121.2

7.7 ± 1.2

11,2 ±1.6

Фракция С

135.3

3.0 ± 0.6

4.9 ±0.9

Фракция

149.3

0.86 ±0.19

1.6 ±0.3

Фракция С12

163.3

0.32 ± 0.09

0.63 ±0.15

Фракция

177.4

0.14 ±0.04

0.30 ± 0.08

Фракция С14

191.4

0.078 ± 0.023

0.18 ±0.05

Фракция C1S

205.4

0.055 ± 0.016

0.14 ±0.04

Фракция С,в

219.4

0.044 ±0.013

0.12 ±0.03

Фракция СП7

233.5

0,031 ± 0.009

0.087 ± 0.026

Фракция

247.5

0.030 ± 0.009

0.089 ± 0.027

Фракция Спд

261.5

0,022 ± 0.006

0.068 ± 0.020

Фракция С20

275.5

0.021 ± 0.006

0.069 ± 0.021

Фракция С21

289.6

0.018 ±0.005

0.062 ±0.019

Фракция

303.6

0,015 ±0.005

0.056 ±0.017

Фракция С2з

317.6

0.013 ±0.004

0.050 ±0.015

Фракция С24

331.7

0.011 ± 0,003

0.045 ±0.014

Фракция С25

345.7

Менее 0.01

0.041 ±0.012

Фракция Cjg

359.7

Менее 0.01

0.036 ±0.011

Фракция Сэд

373.7

Менее 0.01

Менее 0,01

Фракция Cjo

387.8

Менее 0.01

Менее 0,01

49

ГОСТ Р 57851.3—2017

Окончание таблицы Е. 1

Наименование компонента, фракции {по числу атомов углерода)

Молярная масса, г/моль

Содержание компонентов, фракций

в единицах молярной доли. %

о единицах массовой доли. %

Фракция С41

401.8

Менее 0,01

Менее 0.01

Фрахция С42

415.8

Менее 0.01

Менее 0.01

Фракция C4j

429.8

Менее 0,01

Менее 0.01

Фракция С44

443.9

Менее 0.01

Менее 0.01

Азот

28.0

Менее 0.01

Менее 0.01

Диоксид углерода

44.0

0.12 ±0.03

0.063 ±0.019

Сероводород

34.1

0.47 ±0.12

0.19 ±0.05

Карбонилсульфид

60.1

Менее 0,01

Менее 0.01

Метилмеркалтан

48.1

0.078 ± 0.024

0.045 ±0.013

Эгилмеркаптан

62.1

0.35 ±0.09

0.26 ± 0.07

Диметилсульфид

62.1

0.031 ± 0.009

0.023 ± 0.007

Молярная масса НГК

84.01

Таблица Е.2 — Пример представления компонентно-фракционного состава нестабигъного газового конденсата, при котором фракции углеводородов сформированы по диапазонам температур кипения

Наименование компонента, фракции {по диапазонам температур кипения)

Молярная масса, т/мол»

Содержание компонентов, фракций

в единица* нвдврной доли. %

в единицах массовой доли. %

Метан

16.0

4.8 ± 0.9

0.92 ±0.19

Этан

30.1

5.0 ± 0.9

1.8 ±0.3

Пропан

44,1

4.2 ±0.7

22 ± 0.4

Изобутан

58.1

3.0 ± 0.6

2.1 ±0.4

Бутан

58.1

6.3 ± 1.1

4.3 ± О.в

Неопентан

72.2

Менее 0,005

Менее 0,005

Изопентан

72.2

5.2 ± 0.9

4.5 ±0.8

Пентан

72.2

7.2 ±1.2

6.2 ±1.0

Фракция 45—60

79.2

0.76 ±0.17

0.71 ±0.16

Фрахция 60—70

84.6

15.5 ±2.1

15.6 ±2.1

Фракция 70—60

89.1

1.9 ±0.4

2.0 ± 0.4

Фракция 80—90

93.9

5.2 ± 0.9

5.9 ± 1.0

Фракция 90—100

98.6

12.3 ± 1.8

14.4 ±2.0

Фракция 100—110

103.6

4.3 ± 0.8

5.2 ± 0.9

Фрахция 110—120

108.7

8.6 ± 1.4

11.1 ± 1.6

Фракция 120—130

113.9

3.4 ± 0.6

4.6 ±0.8

Фракция 130—140

119.4

4.1 ±0.7

5.9 ± 1.0

Фракция 140—150

125.0

2.1 ±0.4

3.1 ±0.6

Фрахция 150—160

130.8

1.7 ±0.3

2.7 ±0.5

50

ГОСТ Р 57851.3—2017

Продолжение таблицы Е.2

Наименование компонента, фракции (лодиапааоиам температур кипения)

Молярная масса, г/моль

Содержание компонентов, фракций

в единицах молярной доли. %

о единицах массовой дали. %

Фракция 160—170

136,8

1.23 ±0.24

2.0 ±0.4

Фракция 170—180

142.9

0.66 ±0.15

1.12 ±0.22

Фракция 180—190

149.3

0.35 ± 0.09

0.62 ±0.15

Фракция 190—200

155.7

0.27 ± 0.07

0.51 ±0.13

Фракция 200—210

162.6

0.14 ± 0.04

0.27 ± 0.07

Фракция 210—220

169.4

0.12 ±0.03

0.24 ± 0.07

Фракция 220—230

176.7

0.061 ±0.018

0.13 ±0.04

Фракция 230—240

164.1

0.07 ± 0.02

0.15 ±0.04

Фракция 240—250

191.8

0.034 ±0.010

0.078 ± 0.023

Фракция 250—260

199.6

0.041 ± 0.012

0.096 ± 0.029

Фракция 260—270

207,8

0.028 ± 0.008

0.068 ± 0.020

Фракция 270—280

216.1

0.029 ± 0.009

0.074 ± 0,022

Фракция 280—290

224.8

0.025 ± 0.008

0.068 ± 0.020

Фракция 290—300

233.7

0.018 ±0.006

0.051 ±0.015

Фракция 300—310

242.8

0.021 ± 0.006

0.060 ±0.018

Фракция 310—320

252.3

0.020 ± 0.006

0.060 ±0.018

Фракция 320—330

262.2

0.014 ± 0.004

0.045 ±0.013

Фракция 330—340

272.2

0.016 ±0.005

0.052 ±0.015

Фракция 340—350

282.6

0.015 ±0.004

0.049 ±0.015

Фракция 350—360

293.3

0.013 ±0.004

0.047 ±0.014

Фракция 360—370

304.3

0.012 ±0.004

0.044 ±0.013

Фракция 370—380

315.6

0.011 ±0.003

0.042 ±0.013

Фракция 380—390

327,4

0.010 ±0.003

0.040 ±0.012

Фракция 390—400

339.4

Менее 0.01

0.037 ±0.011

Фракция 400—410

351,8

Менее 0,01

0.035 ±0.010

Фракция 410—420

364.7

Менее 0.01

0.032 ±0.010

Фракция 420—430

377.9

Менее 0,01

0.030 ± 0.009

Фракция 430—440

391.5

Менее 0,01

0.028 ± 0.008

Фракция 440—450

405,5

Менее 0,01

0.025 ± 0.008

Фракция 450—460

420.0

Менее 0,01

0.023 ± 0.007

Фракция 460—470

434.9

Менее 0.01

0.021 ±0.006

Фракция 470—480

450.3

Менее 0,01

0.018 ±0.005

Фракция 480—490

466.2

Менее 0,01

0.016 ±0.005

Фракция 490—500

482.6

Менее 0,01

0.013 ±0.004

Фракция 500—510

499.5

Менее 0.01

0.011 ±0.003

51

ГОСТ Р 57851.3—2017

Окончание таблицы Е.2

Наименование компонента, фракции {no диапазонам температур кипения)

Молярная масса, т/моль

Содержание компонентов, фракций

е единица* полярной дели. %

в единицах массовой доли. %

Фракция 510—520

516.8

Менее 0.01

Менее 0.01

Фракция 520—530

534.7

Менее 0.01

Менее 0.01

Фракция 530—540

553.2

Менее 0.01

Менее 0.01

Азот

28.0

Менее 0.01

Менее 0.01

Диоксид углерода

44.0

0.12 ±0.03

0.063 ± 0.019

Сероводород

34.1

0.478 ±0.120

0.19 ±0.05

Карбонилсульфид

60.1

Менее 0,010

Менее 0.01

Метилмвркэпган

48.1

0.079 ± 0.024

0.045 ± 0.014

Этилмеркаптан

62.1

0.34 ± 0.09

0.26 ± 0.07

Диметилсульфид

62.1

0.031 ± 0.009

0.023 ± 0.007

Молярная масса НГК

84,11

[11

[21

[31

[41

[5]

[61

[71

[61

[91

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

Библиография

ТУ 0272-013-20810646—2014 Стандартные образцы состава газожидкостных и жидких смесей на основе

углеводородов. Технические условия

ТУ 3669-018-12908609—2014 Пробоотборники поршневые постоянного давления ПП

ТУ 25-11.1513—79 ТУ 251-11.1645—84 ТУ 25-05-1664—74

ТУ 6-05-041-780—83 ТУ 0271-135-31323949—05

Барометр-анероид метеорологический БАММ-1 Гигрометр психрометрический типа ВИТ

Манометры и вакуумметры деформационные образцовые с условными шкалами типов МО и ВО. Технические условия Трубки фторопластовые капиллярные. Технические условия Гелий газообразный (сжатый)

Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности «Правила безопасности в нефтяной и газовой промышленности)», утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 12 марта 2013 г. № 101

Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности «Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением», утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 25 марта 2014 г. № 116

Технический регламент    О безопасности оборудования, работающего под избыточным давлением

Таможенного союза ТР ТС 032/2013

Гигиенические нормативы Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе ра-Российсхой Федерации    бочей зоны

ГН 2.2.5.1313—03

Санитарные правила СП 2.3.3.2892—11 Федеральный закон от 26 июня 2008 г. N9 102-ФЗ

Санитарно-гигиенические требования к организации и проведению работ с метанолом

Об обеспечении единства измерений

ИСО 3924:2010    Нефтепродукты. Определение распределения пределов кипения. Метод га

зовой хроматографии

(ISO 3924:2010}    (Petroleum products — Determination of boiling range distribution — Gas chroma

tography method)

52

ГОСТ Р 57851.3—2017

УДК 665.612.3:543.631:543.544.32:006.354    ОКС 75.060

Ключевые слова: газоконденсатная смесь, нестабильный газовый конденсат, компонентно-фракционный состав, метод газовой хроматографии без предварительного разгазироеания пробы

53

БЗ 11—2017/53

Редактор Л.И. Нахимова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор Е.И. Рычкова Компьютерная еерстха Л. В. Софвйчук

Сдано а набор 02.11.2017    Подписано в печать <М. 12.2017    Формат в0*в4*/д. Гарнитура Ариал.

Уел. печ. п. в.51. Уч.-иад. л. 5.90. Тираж 24 зкэ За>.2&51 Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

ИД «Юриспруденция», 11S4I9. Москва, ул. Орджоникидзе. П.

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИМФОРМ». 123001. Москва. Гранатный лер.. 4.