allgosts.ru75. ДОБЫЧА И ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ, ГАЗА И СМЕЖНЫЕ ПРОИЗВОДСТВА75.160. Топливо

ГОСТ EN 1601-2012 Нефтепродукты жидкие. Бензин неэтилированный. Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора по кислороду (O-FID)

Обозначение:
ГОСТ EN 1601-2012
Наименование:
Нефтепродукты жидкие. Бензин неэтилированный. Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора по кислороду (O-FID)
Статус:
Заменен
Дата введения:
07.01.2014
Дата отмены:
Заменен на:
Код ОКС:
75.160.20

Текст ГОСТ EN 1601-2012 Нефтепродукты жидкие. Бензин неэтилированный. Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора по кислороду (O-FID)

>

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC)

ГОСТ EN 1601-

2012


МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Нефтепродукты жидкие

БЕНЗИН НЕЭТИЛИРОВАННЫЙ

Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора по кислороду (O-FID)

(EN 1601:1997, IDT)

Издание официальное

Москва Стандарт информ 2013

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0—92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2—2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

  • 1 ПОДГОТОВЛЕН Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного 8 пункте 4

  • 2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы»

  • 3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 24 мая 2012 г. № 41)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004—97

Код страны по МК(ИСО 3166)004—97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Азербайджан

AZ

Азстандарт

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Казахстан

KZ

Госстандарт Республики Казахстан

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Молдова

MD

Молдова-Стандарт

Россия

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

Узбекистан

uz

Узстандарт

  • 4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 1601:1997 Liquid petroleum products — Unleaded petrol — Determination of organic oxygenate compounds and total organically bound oxygen by gas chromatography (O-FID) [Нефтепродукты жидкие. Бензин неэтилированный. Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии (O-FID)].

Настоящий стандарт разработан на основе ГОСТ Р ЕН 1601—2007 «Нефтепродукты жидкие. Бензин неэтилированный. Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора по кислороду (O-FID)».

Европейский региональный стандарт разработан СЕН.

Перевод с английского языка (еп).

Официальные экземпляры стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования европейского регионального стандарта в связи с особенностями построения межгосударственной системы стандартизации.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия — идентичная (IDT)

  • 5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 19 июня 2013 г. № 170-ст межгосударственный стандарт введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2014 г.

  • 6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется е ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2013

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Содержание

  • 1 Область применения

  • 2 Нормативные ссылки

  • 3 Сущность метода

  • 4 Реактивы и материалы

  • 5 Аппаратура

  • 6 Отбор проб

  • 7 Проведение испытания

  • 8 Расчеты

  • 9 Обработка результатов

  • 10 Прецизионность

  • 11 Протокол испытания

Приложение А (обязательное) Плотность органических кислородсодержащих соединений при температуре 15 °C

Приложение В (справочное) Руководство по технике использования селективного детектирования

кислорода (O-FID)

Библиография

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов

ссылочным европейским региональным стандартам

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Нефтепродукты жидкие

БЕНЗИН НЕЭТИЛИРОВАННЫЙ

Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора по кислороду (О- FID)

Liquid petroleum products. Unleaded petrol. Determination of organic oxygenate compounds and total organically bound oxygen content by gas chromatography method using the oxygen flame-ionization detector (O-FID)

Дата введения — 2014—07—01

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод газовой хроматографии для количественного определения содержания индивидуальных органических кислородсодержащих соединений в диапазоне от 0,17% масс, до 15% масс, и общего содержания органически связанного кислорода до 3,7% масс, в неэтилированном бензине, имеющем температуру конца кипения не более 220 °C.

Предупреждение — Применение настоящего стандарта может быть связано с использованием опасных материалов, операций и оборудования. В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности, связанных сего применением. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за применение соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья персонала, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.

2 Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для неда-тированныхссыпок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

EN ISO 3170 Petroleum liquids — Manual sampling (Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб) (ISO 3170:2004)

EN ISO 3171 Petroleum liquids — Automatic pipeline sampling (Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопровода) (ISO 3171:1988)

3 Сущность метода

После разделения испытуемого образца на капиллярной колонке органические кислородсодержащие соединения (оксигенаты) селективно превращаются в монооксид углерода, водород и углерод в реакторе-пиролизере. Затем в реакторе-гидрогенизаторе монооксид углерода превращается в метан, который определяют, используя пламенно-ионизационный детектор по кислороду (O-FID)

Примечание — Руководство по селективному детектированию кислорода (O-FID) приведено в приложении В.

Издание официальное

4 Реактивы и материалы

Следует использовать только химически чистые реактивы.

  • 4.1 Газы

    • 4.1.1 Газ-носитель

Гелий или азот, не содержащий загрязняющих его углеводородов, кислорода и воды.

В качестве газа-носителя нельзя использовать водород, так как он мешает реакции крекинга.

  • 4.1.2 Газы для реактора и детектора

Водород и воздух или кислород.

Предупреждение — Водород при смешивании с воздухом в концентрациях приблизительно от 4 % об. до 75 % об. образует взрывоопасную смесь. Для предотвращения утечек водорода в окружающее пространство все соединительные элементы и линии, по которым подается водород, должны быть газонепроницаемыми.

  • 4.2 Реактивы для приготовления калибровочных образцов

Реактивы должны иметь чистоту не менее 99,0 % масс. Калибровочные образцы могут представлять собой комбинацию из следующих реактивов:

метанол (СН3ОН) (метиловый спирт, МеОН);

этанол (СН3СН2ОН) (этиловый спирт, EtOH);

пропан-1-ол (СН3СН2СН2ОН) (пропиловый спирт, NPA);

пропан-2-ол [(СН)2СНОН) (изопропиловый спирт, IPA);

бутан-1-ол [СН3(СН)3ОН] (бутиловый спирт, NBA);

бутан-2-ол (СН3СН(ОН)СН2СН3) (emop-бутиловый спирт, SBA);

2-метилпропан-2-ол [(СН3)3СОН] (mpem-бутиловый спирт, ТВА);

2-метилпропан-1-ол ((СН3)2СНСН2ОН] (изобутиловый спирт, IBA); пентан-2-ол [СН3СН(ОН)СН2СН2СН3] (emop-амиловый спирт, SAA);

mpem-бутилметиловый эфир [(СН3)3СОСН3] (метил-трет-бутиловый эфир, МТВЕ); метил-трет-пентиловый эфир [(СН3)2С(ОСН3)СН2СН3 ] (mpem-амилметиловый эфир. ТАМЕ); этил-трет-пентиловый эфир ((СН3)2С(ОСН2СН3)СН2СН3) (этил-трет-амиловый эфир, ЕТАЕ); ацетон [<СН3)2СО];

бутанон ((СН2СН2СОСН3) (метилэтилкетон, МЕК);

mpem-бутилэтиловый эфир ((СН3)3СОСН2,СН3] (этил-трет-бутиловый эфир, ЕТВЕ).

  • 4.3 Внутренние стандарты

Используют один из реактивов, перечисленных в 4.2. Если есть вероятность, что все эти реактивы присутствуют в испытуемом образце, то используют другое органическое кислородсодержащее соединение, имеющее такую же чистоту и аналогичную летучесть.

  • 4.4 Бензин, не содержащий органических кислородсодержащих соединений

Бензин, проверенный на отсутствие органических кислородсодержащих соединений, которые можно определять настоящим методом.

5 Аппаратура

Обычная лабораторная аппаратура и химическая посуда, а также следующее оборудование:

  • 5.1 Газохроматографическая система

    • 5.1.1 Газовый хроматограф

Газовый хроматограф оснащен селективной в отношении кислорода пламенно-ионизационной детектирующей системой.

  • 5.1.2 Колонки

Разделительная капиллярная колонка с соответствующей фазой, обеспечивающей требуемое разрешение.

Примечание — Было определено, что подходящими материалами являются лолиэтиленгликоль и ме-тилсилоксан.

Разрешение между определяемыми соединениями, а также между водой и кислородом должно быть не менее 1.



4


1 —начало; 2 —нулевая линия; 3 —базовая линия; 4 — ось времени

Рисунок 1 — Расчет разрешения между пиками А и В

Разрешение R между ликами А и В (рисунок 1) рассчитывают по формуле

R=1,18^^-, (1)

IVA -Wb

где tg — время удерживания компонента В;

(д — время удерживания компонента А;

WA — ширина лика на половине его высоты, соответствующего компоненту А;

И/в — ширина пика на половине его высоты, соответствующего компоненту В.

Примечание — ^ — это соответствующее колонке нулевое время удерживания, то есть время, требующееся инертному компоненту (такому, как метан) для прохождения через колонку до регистрации хроматограммы.

  • 5.1.3 Устройства для управления потоками газа-носителя, реакторного газа и газа детектора.

  • 5.1.4 Регистрирующее устройство (регистратор) и/или интегрирующее устройство (интегратор)

Усилитель и регистрирующее устройство типа потенциометр или интегрирующее устройство или процессорная система обработки данных, дающая значения площадей, соответствующие значениям площадей пиков 8 квадратных миллиметрах.

  • 5.2 Устройство для ввода испытуемого образца.

  • 5.3 Контейнер для испытуемого образца обычно вместимостью от 10 до 100 см3, закрывающийся фторопластовой (ПТФЭ — PTFE) пробкой с самоуплотняющейся резиновой прокладкой.

6 Отбор проб

Если 8 товарных спецификациях не указано иное, отбор проб следует проводить в соответствии с процедурами, описанными в ISO3170 или ISO 3171, и/или в соответствии стребованиями национальных стандартов или норм, относящихся к отбору проб бензина.

7 Проведение испытания

  • 7.1 Установка режима работы аппаратуры

    • 7.1.1 Общие положения

Подготавливают оборудование и устанавливают условия испытаний в соответствии с инструкциями изготовителя оборудования.

  • 7.1.2 Газ-носитель

Регулируют давление искорость потока газа-носителя таким образом, чтобы разрешение соответствовало требованиям, указанным в 5.1.2.

Важно свести к минимуму количество кислорода в газе-носителе. Для снижения влияния мешающих факторов и уменьшения фона кислорода следует использовать фильтрующие системы, удаляющие кислород и воду.

  • 7.2 Калибровка

Готовят калибровочный образец в соответствии с 7.4, для чего копределенной массе органических кислородсодержащих соединений (4.2) добавляют соединение, выбранное 8 качестве внутреннего стандарта (4.3), и разбавляют полученную смесь до определенной массы бензином (4.4).

Примечание — Калибровочный образец должен содержать те же кислородсодержащие соединения (и в тех же пропорциях), что и испытуемый образец бензина.

Вводят в газовый хроматограф соответствующее количество приготовленного калибровочного образца. Его количество должно быть таким, чтобы не нарушалась линейность работы детектора.

Для всех оцениваемых /-х компонентов определяют и регистрируют время удерживания и рассчитывают калибровочный коэффициент f (коэффициент чувствительности) по уравнению

f - 4At (2)

' АЧ/

где М, — масса /-го компонента в калибровочном образце, г;

Ast — площадь пика, соответствующего внутреннему стандарту, мм2:

А, — площадь пика, соответствующего /-му компоненту, мм2;

Mst — масса внутреннего стандарта в калибровочном образце, г.

Записывают значение коэффициента чувствительности, соответствующее каждому компоненту.

  • 7.3 Определение плотности

Плотность испытуемого образца р определяют при температуре 15 ’С в соответствии со стандартами (1], (2] или (3J и записывают полученный результат с точностью до 0,1 кг/м3.

  • 7.4 Подготовка испытуемого образца

Испытуемый образец охлаждают до температуры от 5 °C до 10 °C. Контейнер для испытуемого образца (5.3) с резиновой прокладкой взвешивают с точностью до 0,1 мг, не закупоривая контейнер плотно.

Необходимое количество внутреннего стандарта (4.3) помещают в контейнер для испытуемого образца и взвешивают его с точностью до 0,1 мг вместе с его содержимым и резиновой прокладкой, не закупоривая контейнер ппотно. Масса внутреннего стандарта , выраженная в граммах, должна составлять от 2 % масс, до 5 % масс, испытуемого образца n?s, но она не должна быть менее 0,050 г.

Необходимое количество охлажденного испытуемого образца (обычно от 5 до 100 см3) помещают в контейнер и сразу же плотно закупоривают его. Контейнер для испытуемого образца взвешивают с точностью до 0,1 мг вместе с его содержимым.

Записывают выраженную в граммах массу отобранного для испытаний образца ms с точностью до 0,1 мг.

Записывают количество внутреннего стандарта в приготовленном испытуемом образце (% масс.). Перемешивают содержимое контейнера с испытуемым образцом, встряхивая его до тех пор, пока содержимое не станет гомогенным.

  • 7.5 Ввод испытуемого образца

Соответствующее количество приготовленного испытуемого образца (7.4) вводят в газовый хроматограф. Следят за тем, чтобы вводимое количество образца не превышало емкость колонки и других комплектующих газового хроматографа и не нарушало линейность работы детектора.

  • 7.6 Анализ хроматограммы

Анализируют хроматограмму и идентифицируют компоненты испытуемого образца по соответствующим им значениям времени удерживания (7.2).

8 Расчеты

  • 8.1 Расчет массы каждого компонента в испытуемом образце

Рассчитывают массу mjt г, каждого содержащегося в испытуемом образце /-го компонента по формуле

(3)

где А,— площадь пика соответствующего /-го компонента, мм2;

fi— коэффициент чувствительности соответствующего /-го компонента;

mst — масса внутреннего стандарта, добавленного в испытуемый образец (7.4), г;

Agt — площадь пика, соответствующего внутреннему стандарту, мм2.

  • 8.2 Расчет содержания каждого компонента в испытуемом образце в процентах по массе

Рассчитывают значение ы,, соответствующее каждому /-му компоненту, % масс., по формуле

о,■='"'100. (4)

  • 8.3 Расчетсодержания каждого компонента в испытуемом образце в процентах по объему Рассчитывают значение ф,-, соответствующее каждому /-му компоненту, % об., по формуле ф, = ^100, (1 2)

где V, — объем /-го компонента, см3;

Vs — объем испытуемого образца, см3 (7.4).

Объем /-го компонента Vt рассчитывают по массе каждого компонента, значениям плотности, приведенным в приложении А. и плотности испытуемого образца (7.3) с использованием следующего общего соотношения

масса

Объем =-------

плотность

Для /-го компонента это соотношение приобретает вид

у _ гП/1000

(6)


(7)


1 Р/

где р/ — плотность /-го компонента при температуре 15 “С, кг/м3.

Объем испытуемого образца Vs рассчитывают по формуле у - ms1000 *s

Ps

  • 8.4 Общее содержание органически связанного кислорода

По формуле (8) рассчитывают общее содержание органически связанного кислорода £2, % масс., по процентному содержанию (% масс.) соответствующих индивидуальных компонентов после их идентификации

v <0,16.00 (8) u L W, '

где И// — молекулярная масса /-го компонента.

Пример — Если было определено, что в испытуемом образце содержится 2 % масс, метанола и 4 % масс, этанола, то:

для метанола: = 2 % масс.; W, = 32,04;

для этанола: = 4% масс.; И^- = 46,07.

2 16,00 32,04


9 Обработка результатов

Записывают содержание каждого компонента с точностью до 0,1 % масс, или 0,1 % об. Записывают общее содержание органически связанного кислорода с точностью до 0,01 % масс. За отсутствие принимают концентрацию метанола менее указанного минимального значения диапазона определяемых концентраций (раздел 1).

10 Прецизионность

  • 10.1 Повторяемость

Расхождение между двумя результатами испытаний, полученными одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении настоящего метода испытаний в течение длительного времени, может превышать значения, приведенные в таблицах 1 и 2, только 8 одном случае из двадцати.

Таблица 1 — Повторяемость и воспроизводимость результатов определения содержания органических кислородсодержащих соединений

Органические оксигенаты, % масс, или % об.

Повторяемость, % масс, или % об.

Воспроизводимость, % масс, или % об.

От 0,1 до 1,0 включ.

0,05

0,1

Св. 1,0 до 3,0 включ.

0.1

0.3

Св. 3,0 до 5,0 включ.

0.1

0,4

Св. 5.0 до 7.0 включ.

0.2

0,5

Св. 7,0 до 9,0 включ.

0,2

0,6

Св. 9,0 до 11,0 включ.

0.2

0.8

Св. 11,0 до 13,0 включ.

0.3

0.9

Св. 13,0 до 15.0 включ.

0.3

1,0

Таблица 2 — Повторяемость и воспроизводимость результатов определения общего содержания органически связанного кислорода

Общее содержание органически связанного кислорода, % масс.

Повторяемость. % масс.

Воспроизводимость, % маос.

От 1,5 до 3,0 включ.

0.08

0,3

  • 10.2 Воспроизводимость

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях, на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении настоящего метода испытаний в течение длительного времени, может превышать значения, указанные в таблицах 1 и 2. только в одном случае из двадцати.

11 Протокол испытания

Протокол испытания должен включать:

  • a) тип и идентификацию испытуемого нефтепродукта;

  • b) ссылку на настоящий стандарт;

  • c) использованную процедуру отбора проб (раздел 6);

  • d) плотность испытуемого образца (7.3);

  • e) результаты испытаний (раздел 9);

  • f) любые отклонения от описанной процедуры;

д) дату проведения испытаний.

Приложение А (обязательное)

Плотность органических кислородсодержащих соединений при температуре 15 °C

Таблица А.1

Соединение

Плотность при 15 *С, кг/м3

Метанол. СН3ОН

795,8

Этанол. СН3СН2ОН

794.8

Пропан-1-ол. СН3СН2СН2ОН

813,3

Пропан-2-ол, (CHj^CHOH

789,5

Бутан-1-ол, СН3 [СН2]3ОН

813,3

Бутан-2-ол, СН3СН(ОН)СН2СН3

810,6

2-Метиппропан-2-ол, (СН3)3СОН

791,0

2-Метилпролан-1-ол, (СН3)2СНСН2ОН

805,8

Пентан-1-ол, СН3 (СН^ОН

818,5

Пентан-2-ол, СН3СН (ОН)СН2СН2СН3

813,5

Пентан-З-ол, СН3СН2СН(ОН)СН2СН3

824,6

2-Метилбутан-ол, С2Н5СН(СН3)СН2ОН

823,5

З-Метилбутан-1-ол, СН3СН(СН32Н4ОН

816,3

2-Метилбуган-2-ол, (СНз)2С(ОН)СН2СН3

813,9

З-Метилбутан-2-ол, СН3С(СН3)СН(ОН)СН3

822,8

Гексан-1-ол, СН3(СН2)5 ОН

822,5

Гексан-2-ол, СН3(СН2)3СН(ОН)СН3

818,2

Гексан-З-ол, СН3СН2СН2СН(ОН)СН2СН3

822,7

2-Метилпентан-1-ол, СН3СН2СН2СН(СН3)СН2ОН

827,9

З-Метилпентан-1 -ол, СН3СН2СН(СН3) СН2СН2ОН

826,1

4-Метилпентан-1 -ол, СН3СН(СН3) СН2СН2СН2ОН

816,6

2-Метилпентан-2-ол, СН3 С(СН3)С(ОНХСН2)3СН3

817,7

З-Метилпентан-2-ол, СН3СН(ОН)СН(СН3) СН2СН3

833,3

4-Метилпентан-2-ол, СН3СН(ОН)(СН) (СН3)2

811,3

2-Метилпентан-З-ол, (СН3)2СНСН(ОН)СН2СН3

829,0

З-Метилпентан-З-ол, СН3СН2С(СН3ХОН)СН2СН3

828,9

2-Этилбутан-1-ол, СН3СН2СН(СН2СН3)СН2ОН

837,4

2,2-Диметилбутан-1-ол, СН3СН2С(СН3)2СН2ОН

832,9

2,3-Диметилбутан-2-ол, СН(СН3)2С(СН3)2ОН

826,9

3,3-Диметилбутан-2-ол, С(СН3)3СН(ОН)СН3

823,1

Продолжение таблицы А. 1

Соединение

Плотность при 15 *С. кг/м3

Гептан-1-ол, СН3(СН2)6ОН

825,9

Гептан-2-ол. СН3(СН2)4СН(ОН)СН3

821,7

Гептан-З-ол, СН3(СН2)зСН(ОН) СН2СН3

825,2

Гелтан-4-ол, СН3 СН2СН2СН(ОН) СН2СН2СН3

822,8

2-Метилгексан-2-ол, СН3С(ОН)СН3[СН2] СН3

818,3

2-Метилгексан-З-ол, (СН3)2СНСН(ОН)СН2СН2СН3

827,9

З-Метилгексан-З-ол, СН3СН2С(СН3ХОН)СН2СН2 СН3

828,9

З-Этилпентан-З-ол. (СН3СН2)3СОН

848,2

2,4-Диметилпентан-З-ол, (СН3)2СНСНОН(СН3)2

835,1

Октан-1-ол. СН3(СН2]7 ОН

828,8

Октан-2-ол, СН3[СН2]5СНОН СН3

824,0

Октан-З-ол, СН3 [СН2]4СНОНСН2 СН3

824,5

Октан-4-ол, СН3[СН2]3СНОНСН2СН2СН3

823,5

2-Метилгептан-1-ол, СН3[СН214СН(СН3)СН2ОН

805,7

З-Метилгептан-1-ол, СН3(СН2)3СН(СН3)СН2СН2ОН

791,8

4-Метилгептан-1-ол, СН3СН2СН2СН(СН3)[СН2]2СН2ОН

813,7

5-Метилгелтан-1-ол. СН3СН2СН(СН3)[СН2]3СН2ОН

822,3

6-Метилгептан-1-ол, CH^HfCH^fCHjkCHjOH

824,4

2-Метилгептан-2-ол, СН3 (СН2]4С(СН3)(ОН) СН3

811,0

З-Метилгептан-2-ол. CH3[CH2J3CH(CH3)CH(OH) СН3

793,8

4-Метилгептан-2-ол, СН3(СН2)2СН(СН3)СН2 СН(ОН)СН3

806,2

5-Метилгептан-2-ол, СН3 СН2СН(СН3)СН2СН2СН(ОН) СН3

817,0

6-Метилгелтан-2-ол, (СН3)2СН[СН2]3СН(ОН)СН3

810,7

2-Метилгептан-З-ол, СН3[СН2]3СН(ОН)СН(СН3)2

828,6

З-Метилгептан-З-ол, СН3 [СН2]3С(ОНХСН3)СН2СН3

833,3

4-Метилгептан-З-ол. СН3 [СН2]2СН(СН3)СН(ОН)СН2СН3

803,1

5-Метилгептан-З-ол, СН3СН2СН(СН3)СН2СН(ОН)СН2СН3

822,0

6-Метилгептан-З-ол, (СН3)2СН [СН2]2 СН(ОН)СН2СН3

784,9

2-Метилгептан-4-ол. (СН3)2 СН СН2 СН(ОН)СН2СН2СН3

817,2

З-Метилгептан-4-ол, СН3 СН2СН(СН3)СН(ОН)СН2СН2СН3

841,2

4-Метилгептан-4-ол, СН3[СН2)С(ОНХСН3)СН2СН2СН3

828,0

2-Этилгелтан-1-ол, СН3[СН2]зСН(СН2СН3)СН2ОН

835,3

З-Этилгексан-З-ол, СН3(СН2)2С(ОН)(СН2 СН3)СН2СН3

841,7

Нонан-1-ол, CHjICH^OH

831,7

Продолжение таблицы А. 1

Соединение

Плотность при 15 ’С. кг/м3

Нонан-2-оп, СН3(СН2]6СН(ОН)СН3

826.7

Нонан-З-ол. СН3[СН2]5СН(ОН)СН2СН3

830,2

2-Метипоктан-2-ол, СН3(СН2)5С(ОНХСН3}2

821,5

2-Метилоктан-З-ол, СН3(СН2]4СН(ОН)СН(СН3)2

833,0

З-Метилоктан-З-ол, СН3(СН2]4С(ОНХСН3)СН2СН3

836,7

4-Мегилокган-4-ол, СН3(СН2]3С{ОНХСН3)[СН2]2СН3

832,3

Декан-2-ол, СН3[СН217СН(ОН)СН3

829,0

Декан-З-ол. СН3[СН21бСН(ОН)СН2СН3

831,0

Декан-4-ол, СН3(СН2]5СН(ОН)(СН2)2СН3

828,7

Декан-5-ол, СН3(СН2)4СН(ОН)(СН2]3СН3

828,8

2-Метилнонан-1-ол. CH3[CH2lgCH(CH3)CH2OH

839,2

2-Метнпнонан-З-ол, СН3[СН2]5СН(ОН)СН(СН3)2

832,0

трелт-Бугилметиловый эфир, (СН3)3СОСН3

745.3

Метил-трет-пентиловый эфир. (СН3)2С(ОСН3)СН2СН3

775.2

mpem-Бутилэтиловый эфир, (СН3)3СОСН2СН3

745,6

Этил-трелмтентиловый эфир, (СН3)2С(ОНСН2СН3)СН2СН3

774,9

Метилпропиловый эфир, СН3ОСН2СН2СН3

730,2

Изопропилметиловый эфир, (СН3)2СНОСН3

720,5

Диэтиловый эфир, СН3СН2ОСН2СН3

719,2

Бутилметиловый эфир. СН3О[СН2]3СН3

749.2

Изобутилметиловый эфир, (СН3)2СНСН2ОСН3

737,5

Бутил-2-метиловый эфир. СН3СН2СН(СН3)ОСН3

746.7

Этилпропилоеый эфир. СН3СН2ОСН2СН2СН3

741.2

Этилизопропиловый эфир, (СН3)2СНОСН2СН3

728,1

Метилпентиловый эфир, CHgOlCH^CHj

764,2

Метил-л1рел>пентиловый эфир. СН3СН2(СН3)2СО СН3

758,4

Бутилэтиловый эфир, СН3(СН2)3ОСН2СН3

754,3

Этилизобутиловый эфир, (СН3)2СНСН2ОСН2СН3

744,2

егпор-Бутилэтиловый эфир. (СН3ХСН3СН2)СОСН2СН3

748.2

Дипропиловый эфир, СН3СН2СН2ОСН2СН2СН3

751,6

Изопропилпропиловый эфир, (СН3)2СНОСН2СН2СН3

742.5

Диизопропиловый эфир. (СН3)2СНОСН(СН3)2

729,2

Гексилметиловый эфир, CH3O[CH2)SCH3

774,9

Этилпентиловый эфир, СН3 СН2О[СН2]4СН3

765,9

Продолжение таблицы А. 1

Соединение

Плотность при 15 вС. кг/м3

Этилизопентиловый эфир, СН3СН2ОСН2СН2СН(СН3)2

761.3

Бутиллролиловый эфир. СН3[СН2]2О(СН2)3СН3

763.3

Изобутилпропиловый эфир. (СН3)2СНСН2ОСН2СН2СН3

753,3

вл?ор-Бутилпропиловый эфир. (СН3)(СН3СН2Х^НОСН2СН2СН3

759,4

лтрелт-Бутиллропиловый эфир. (СН3)3СОСН2СН2СН3

758,2

Бугилизопропиловый эфир. (СН3)2СНО[СН2]3СН3

755,4

Изобутилизопропиловый эфир, {СН3)2СНСН2ОСН(СН3)2

744.6

влюр-Бутилизопропиловый эфир. (СН3МСН3СН2)СНОСН(СН3)2

749.0

/прет-Бутилизопропиловый эфир, (СН3)3СОСН(СН3)2

746,0

Гелтилметиловый эфир, СН3О[СН2]6СН3

783,8

Этилгексиловый эфир. СН3СН2СН2[СН2]4СН3

777,7

Пентилпропиловый эфир, СН3СН2СН2О(СН2]4СН3

774,0

Изопентилпропиловый эфир. СН3СН2СН2О(СН2]2СН(СН3)2

768,7

Изопропилпентиловый эфир. (СН3)2СНО[СН2]4СН3

768.1

Изопентилизопропиловый эфир. (СН3)2СНО[СН2)2СН(СН3)2

763,4

Дибутиловый эфир. СН3[СН2]3О[СН2]3СН3

772,5

Бутилизобутиловый эфир. (СН3)2СНСН2О[СН213СН3

764.0

Бугил-влтор-бутиловый эфир, (СН3)(СН2СН3) СНО[СН2]3СН3

769,6

Бутил-л?рел>бутиловый эфир, (СН2)3СО(СН2]3СН3

767,2

Диизобутиловый эфир. (СН3)2СНСН2ОСН2СН(СН3)2

754.1

елюр-Бутилизобутиловый эфир, (СН3)(СН3СН2) СНОСН2СН(СН3)2

759,8

mpem-Бутилизобутиловый эфир. (СН3)3СОСН2СН(СН3)2

757.4

Ди-елюр-бутиловый эфир. (СН3)(СН3СН2) СНОСН(СН2СН3)СН3

767.5

Ди’П7рел?'бутиловый эфир, (СН3)3СОС(СН3)3

766,2

влюр-Бутил-лтрелт-бутиловый эфир. (СН3)(СН3СН2)СНОС(СН3)3

766,9

Метилоктиловый эфир. СН3О[СН2]7СН3

790,9

Этилгексиловый эфир. СН3СН2О(СН2)5СН3

783,8

Гексилпропиловый эфир, СН3СН2СН2О[СН2)5СН3

781,3

Гексилизолропиловый эфир. (СН3)2СНО[СН2]5СН3

775.9

Бутилпентиловый эфир. СН3[СН2]3О[СН2]4СН3

780,4

Бутил-2-метилбутиловый эфир, (СН3) (СН3СН2)СНСН2ОСН2СН2СН2СН3

775.8

Изобутилпентиловый эфир. (CH3)2CHCH2OfCH2]4CH3

774,0

Изобутилизопентиловый эфир, (СН3)2СНСН2О[СН2]2СН(СН3)2

787.7

елтор-Бутилпентиловый эфир, СН3СН2СН(СН3)О(СН2]2СН(СН3)2

777.2

Окончание таблицы А. 1

Соединение

Плотность при 15 ’С. кг/м3

втор-Бутилизопентиловый эфир, СН3СН2СН(СН3) О(СН2)2СН(СН3)2

772,9

трел?-Бутилпентиловый эфир. (CH^gCOICH^C^

775,1

mpe/n-Бугилизопентиловый эфир, (СН3)СО(СН2]2СН(СНз^

770,5

Метилнониловый эфир. СН3О[СН2]зСН3

796,6

Этилнониловый эфир, СН3СН2О(СН2]8СН3

790,2

Гептиллропиловый эфир. СН3[СН2]2О[СН2]бСН3

787,8

Гелгилизопропиловый эфир. (СН3)2СНО[СН2]6СН3

781,7

Бутилгексиловый эфир, СН3[СН2]3О[СН2]5СН3

787,0

Гексилизобутиловый эфир. (СН3)2СНСН2О[СН2]5СН3

779,3

етор-Бутилгексиловый эфир, СН3СН2СН(СН3)О[СН2]5СН3

783,9

Дилентиловый эфир. СН3[СН214О[СН214СН3

787.0

2-Метилбугилпентиловый эфир, (СН3) (СН3СН2)СНСН2О(СН2)4СН3

783,1

Изопентил-2-метилбутиловый эфир, (СН3)2СНСН2СН2ОСН2СН (СН3)СН2СН3

779,4

Децилметиловый эфир. CHjOICH^CHj

801,5

Этилнониловый эфир, СН3СН2О(СН2]8СН3

795.6

Октилпропиловый эфир. СН3СН2СН2О[СН2]7СН3

793,9

Изопропилоктиловый эфир, (СН3)2СНО[СН2]7СН3

787,9

Бутилгептиловый эфир. CHgfCH^OlCH^CHg

792,8

Гексилпентиловый эфир, СН3(СН2)4О(СН2]5СН3

792,3

Децилэтиловый эфир, СН3СН2О[СН2)дСН3

800.2

Нонилпропиловый эфир. СН3(СН2]2О[СН2]8СН3

798,6

Бутилоктиловый эфир, СН3(СН2)3О(СН2]7СН3

797,5

Гептилпентилоеый эфир. СН3[СН2]4О[СН2]бСН3

797,4

Дигексиловый эфир, СН3[СН215О[СН2]5СН3

800,0

Ацетон, (СН3)2СО

795.8

Бутанон, СН3СН2СОСН3

810,0

Приложение В (справочное)

Руководство по технике использования селективного детектирования кислорода (O*FID)

В.1 Введение

В настоящем методе газовый хроматограф оснащается пиролизером, гидрогенизатором и пламенно-ионизационным детектором. Настоящий метод позволяет определять содержание в бензине органических кислородсодержащих соединений и общее содержание кислорода.

Используя настоящий метод при оценке общего содержания кислорода (то есть органически связанного кислорода), нет необходимости определять местоположение пиков, соответствующих конкретным соединениям. Это позволяет упростить выполняемую процедуру. Считая, что площадь лика соответствующего внутреннего стандарта представляет заданное содержание кислорода, общее содержание кислорода может быть рассчитано из площади этого пика и суммы площадей всех остальных ликов, за исключением пиков, соответствующих воде и кислороду.

В.2 Реактор-лиролизер

Реактор-пиролизер. подключенный непосредственно после разделительной хроматографической капиллярной колонки, содержит нагреваемую платиново-родиевую капиллярную трубку, температуру которой контролируют в соответствии с рекомендациями, содержащимися в инструкциях изготовителя оборудования.

В этих условиях, когда органическое кислородсодержащее соединение, извлеченное с использованием капиллярной колонки, поступает в реактор, любой атом кислорода образует молекулу монооксида углерода СО в соответствии с реакцией

C„HmOx ХСО + ™ н2 + (п - х)С.

В.З Реактор-гидрогенизатор

В гидрогенизаторе в присутствии катализатора монооксид углерода, образовавшийся в пиролизере, превращается в метан в соответствии с реакцией

СО + ЗН2 — —СН4 + Н2О.

В.4 Пламенно-ионизационный детектор

Количество метана (СН4), образовавшегося в гидрогенизаторе, количественно измеряют с помощью пламенно-ионизационного детектора (FID)

В.5 Общие рабочие параметры аппаратуры, используемой при селективном детектировании кислорода

Установлено, что представленные далее параметры аппаратуры являются подходящими для настоящего метода. Если используют аналогичную аппаратуру, хорошие результаты могут достигаться при работе этой аппаратуры в условиях, которые незначительно отличаются от указанных далее. В начале выполнения анализа условия работы должны быть оптимизированы в соответствии с инструкциями изготовитепя аппаратуры.

Оборудование:

Газовый хроматограф, оснащенный селективным в отношении кислорода детектором (O-FID)

Гидрогенизатор:

350 °C

Пиролизер:

1200вС

Блок ввода пробы:

200 ’С

Термостат:

30 ’С—100 аС, со скоростью 8 вС/мин

Колонка:

Капиллярная колонка 50 м х0.32 мм (внутренний диаметр) с фазой из полиметилсилоксана или полиэтиленгликоля, имеющей поперечные межмолекулярные связи при толщине пленки 0,5 мкм

Газ-носитепь:

Азот

Разделение:

1 :70

Количество вводимой пробы:

0,6 мкл

В.6 Типичные хроматограммы, полученные при использовании универсального (FID)

и селективного в отношении кислорода (O-FID) детекторов

На рисунке В.1 в качестве иллюстрации показано типичное разделение всех углеводородных соединений при использовании универсального пламенно-ионизационного детектора (FID). На рисунке В.2 представлена типичная газовая хроматограмма бензина, отражающая определение содержания органических кислородсодер* жащих соединений в углеводородном сырье (в углеводородной матрице) при использовании селективного в отношении кислорода пламенно-ионизационного детектора (O-FID).

Рисунок В.1 — Типичная FID-хроматограмма бензина

i------------------------------1------------------------------г

20 15 10

Время, мин

Идентификация пиков: 1 — mpem-бутилметиловый эфир; 2 — mpem-бутилизопропиловый эфир; 3 — внутренний стандарт; 4 — 2-метилпролан-2-ол; 5 — пропан-2-ол; б — бутан-2-ол; 7 — вода

Колонка: OB WAX. 30 м х0.25 мм (внутренний диаметр); толщина пленки — 0.5 мкм.

Температура колонки: от 45 °C (5 мин) до 150 °C со скоростью 8 °С/мин.

Рисунок В.2 — Типичная хроматограмма бензина, пять органических кислородсодержащих соединений которого были определены с использованием селективного в отношении кислорода пламенно-ионизационного детектора (O-FID)

Библиография

  • [1] EN ISO 3675 Crude petroleum and liquid petroleum products — Laboratory determination of density or relative

density — Hydrometer method

(Сырая нефть и жидкие нефтепродукты. Лабораторное определение плотности или относительной плотности. Метод с использованием ареометра)

  • [2] EN ISO 3838 Crude petroleum and liquid or solid petroleum products— Determination of density or relative

density — Capillary-stoppered pyknometer and graduated bicapillary pyknometer methods (Сырая нефть и жидкие или твердые нефтепродукты. Определение плотности или относительной плотности. Методы с использованием пикнометра с капилляром и градуированного бикапиллярного пикнометра)

  • [3] ENISO 12185 Crude petroleum and petroleum products — Determination of density — Oscilaling U-lube method

(Сырая нефть и нефтепродукты. Определение плотности. Метод осцилляции U-образной трубки)

Приложение ДА (справочное)

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам

Таблица ДА.1

Обозначение и наименование ссылочного европейского регионального стандарта

Степень соответствия

Обозначение и наименование межгосударственного стандарта

EN ISO 3170 Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб

NEQ

ГОСТ 2517—85 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

EN ISO 3171 Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопровода

NEQ

ГОСТ 2517—85 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

Примечание — В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:

NEQ — неэквивалентные стандарты.

УДК 662.753.1:006.354


МКС 75.160.20


IDT


Ключевые слова: нефтепродукты, жидкие топлива, неэтилированный бензин, химический анализ, определение содержания, органические кислородсодержащие соединения, кислород, газовая хроматография

Редактор Л.И. Нахимова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор В.И. Нахимова Компьютерная верстка О.Д. Черепковой

Сдано в набор 29.11.2013. Подписано в печать 16.12.2013. Формат 60*84^. Гарнитура Ариал. Усл. печ. л. 2,32. Уч.-изд. л. 1,97. Тираж 75 экз. Зак. 1485.

ФГУЛ «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва. Гранатный пер., 4.

Набрано во на ПЭВМ.

Отпечатано в филиале — тип. «Московский печатник», 105062 Москва, Лялин пер., 6.

1

16,00 - 1,00 + 1,39 = 2,39 % масс.

2

46,07