allgosts.ru75. ДОБЫЧА И ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ, ГАЗА И СМЕЖНЫЕ ПРОИЗВОДСТВА75.100. Смазки, индустриальные масла и связанные с ними продукты

ГОСТ EN 12766-2-2014 Нефтепродукты и отработанные масла. Определение полихлорированных бифенилов (PCB) и родственных соединений. Часть 2. Определение содержания PCB

Обозначение:
ГОСТ EN 12766-2-2014
Наименование:
Нефтепродукты и отработанные масла. Определение полихлорированных бифенилов (PCB) и родственных соединений. Часть 2. Определение содержания PCB
Статус:
Действует
Дата введения:
01.07.2016
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
75.100 , 75.080

Текст ГОСТ EN 12766-2-2014 Нефтепродукты и отработанные масла. Определение полихлорированных бифенилов (PCB) и родственных соединений. Часть 2. Определение содержания PCB


ГОСТ EN 12766-2-2014



МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НЕФТЕПРОДУКТЫ И ОТРАБОТАННЫЕ МАСЛА

Определение полихлорированных бифенилов (PCB) и родственных соединений

Часть 2

Определение содержания PCB

Petroleum products and used oils. Determination of polychlorinated biphenyls (PCB) and related products. Part 2. Determination of PCB content



МКС 75.080
75.100

Дата введения 2016-07-01



Предисловие


Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт)

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2014 г. N 72-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны
по МК (ИСО 3166) 004-97

Код страны
по МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Армения

AM

Минэкономики Республики Армения

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Молдова

MD

Молдова-Стандарт

Россия

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 25 мая 2015 г. N 417-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 12766-2-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2016 г.

5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 12766-2:2001* Petroleum products and used oils - Determination of PCBs and related products - Part 2: Calculation of polychlorinated biphenyl (PCB) content [Нефтепродукты и отработанные масла. Определение PCB и родственных соединений. Часть 2. Определение содержания полихлорированных бифенилов (PCB)].
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт . - .


Европейский региональный стандарт разработан техническим комитетом CEN/TC 19 "Газообразные и жидкие топлива, смазочные материалы и родственные продукты нефтяного, синтетического и биологического происхождения"

Перевод с английского языка (en).

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

1 Область применения

1 Область применения


Настоящий стандарт устанавливает два метода (метод А и метод В) определения содержания полихлорированных бифенилов (PCB). Основой для количественного определения содержания PCB методом настоящего стандарта являются результаты хроматографирования по EN 12766-1, в котором приведены все необходимые экспериментальные процедуры для конкретного анализа неиспользованных, отработанных и обработанных (например, дехлорированных) нефтепродуктов, в том числе синтетических смазочных масел и смесей растительных масел.

Способ можно применять к нефтепродуктам и синтетическим смазочным маслам, извлеченным из других материалов, например из отходов. Оба метода имеют достоинства и недостатки, приведенные ниже, которые следует изучить до использования в конкретном случае. Следует тщательно рассмотреть до использования в конкретном случае правильное применение каждого метода.

При использовании метода А следует быть внимательным, чтобы избежать помех от веществ, не являющихся PCB, которые могут наблюдаться на хроматограмме. Метод А можно использовать преимущественно для анализа используемых и неиспользованных изоляционных масел. Для других продуктов не рекомендуется использовать вычисления по методу А без специальных мер предосторожности. Вычисления по методу А можно проводить с применением двух альтернативных наборов данных: "Все возможно" и "Все вероятно". Таким образом, необходимо соблюдать осторожность для предотвращения неверного интерпретирования результатов анализа.

По методу В в качестве значения промежуточной суммы используют суммарные результаты анализа шести родственных PCB, которые входят в состав почти всех промышленных материалов, тем самым минимизируя потенциальные помехи от других соэлюирующих веществ, не содержащих PCB. Содержание PCB вычисляют умножением промежуточной суммы шести родственных PCB на коэффициент умножения. Вычисление по методу В целесообразно использовать для анализа отработанных жидкостей, отходов неизвестного происхождения и образцов с низким содержанием PCB.

2 Нормативные ссылки


Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы*. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).
________________
* Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. по ссылке. - .

EN 12766-1:2000 Petroleum products and used oils - Determination of PCBs and related products - Part 1: Separation and determination of selected PCB congeners by gas chromatography (GC) using an electron capture detector (ECD) [Нефтепродукты и отработанные масла. Определение PCB и родственных соединений. Часть 1. Разделение и определение выделенных родственных PCB методом газовой хроматографии (GC) с использованием электронозахватного детектора (ECD)]

EN 61619 Insulating liquids - Contamination by polychlorinated biphenyls (PCB) - Method of determination by capillary column gas chromatography (IEC 61619:1997) [Изоляционные жидкости. Загрязнение полихлорированными бифенилами (PCB). Метод определения газовой хроматографией на капиллярной колонке (МЭК 61619:1997)]

EN ISO 4259 Petroleum products - Determination and application of precision data in relation to methods of test (ISO 4259:1992) [Нефтепродукты. Определение и применение данных по прецизионности методов испытаний (ИСО 4259:1992)]

3 Термины и определения


В соответствии с некоторыми правилами и законодательствами, например с Директивой 96/59/ЕС, термин "полихлорированные бифенилы (PCB)" включает полихлорированные терфенилы (РСТ), а также полихлорированные бензилтолуолы (РСВТ). Однако полихлорированные бифенилы (PCB) определяются молекулярной химической структурой и их количественное измерение приведено в EN 12766-1 и настоящем стандарте. Кроме того, полихлорированные терфенилы (РСТ), а также полихлорированные бензилтолуолы (РСВТ) рассмотрены с химической точки зрения в стандарте [1], который предусматривает их определение и количественное измерение.

Для соблюдения указанной директивы общая сумма PCB должна содержать сумму результатов анализа PCB по настоящему стандарту и РСТ плюс РСВТ по стандарту [1].

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 полихлорированный бифенил (PCB) [polychlorinated biphenyl (PCB)]: Бифенил, имеющий от 1 до 10 атомов водорода, замещенных хлором.

Примечание - Для стандартных целей родственные бифенилы с одним, двумя или десятью замещенными атомами можно исключить из этого определения.

3.2 родственные бифенилы (congeners): Все хлорированные производные бифенилов (PCB), независимо от числа атомов хлора.

Примечание - Существует 209 возможных родственных PCB. Они приведены в таблице В.1 приложения В. Для облегчения идентификации приведены номера родственных бифенилов (по IUPAC), которые не соответствуют порядку элюирования на хроматограмме.

3.3 декахлорбифенил (DCB) [decachlorobiphenyl (DCB)]: Родственный PCB 209, используемый в качестве контрольного и внутреннего стандарта.

4 Методы вычисления


Результаты, полученные по методу А и методу В, не сопоставимы.

4.1 Метод А

Процедура вычисления основана на EN 61619.

Для метода А используют метод газовой хроматографии идентичный EN 61619 и EN 12766-1. Калибровочные стандарты и испытательные смеси также одинаковы.

Содержание PCB по методу А определяют как сумму всех родственных полихлорированных бифенилов. Может произойти некоторое перекрывание пиков родственных бифенилов из-за невозможности их хроматографического разделения.

Для вычисления содержания PCB методом по EN 61619 используют две таблицы значений относительных коэффициентов отклика, полученные из научной литературы (см. библиографию), принимая во внимание относительные соотношения соэлюирующих родственных PCB в каждом пике.

Не все соединения откалиброваны. Пики девяти родственных PCB приняты контрольными по всему диапазону времени элюирования, предоставленному девятью сегментами. Для каждого соединения внутри каждого сегмента калибровочный коэффициент устанавливают экстраполированием по коэффициенту отклика из научной литературы.

4.1.1 Система обработки данных

Система обработки данных должна быть установлена в соответствии с инструкцией изготовителя. Для большинства систем требуется обозначение не менее двух опорных точек, в том числе внутреннего стандарта декахлорбифенила (DCB).

4.1.2 Массив данных

Для метода требуется массив данных, содержащих экспериментальные относительные времена удерживания (ERRT), и данные, полученные из научной литературы. Для каждого отдельного пика или пика соэлюирующих родственных соединений в порядке возрастания относительного времени удерживания (см. таблицу А.1 приложения А) регистрируют следующие данные:

- экспериментальное относительное время удерживания (ERRT),

- номер родственного бифенила,

- относительный коэффициент отклика (RRF).

Два набора RRF, основанных на данных, полученных из [2], приведены в таблице А.1, приложение А. Для каждого пика, содержащего соэлюирующие родственные бифенилы, был вычислен взвешенный коэффициент отклика с использованием относительной доли PCB в промышленных смесях с использованием данных [3]-[5].

Вариант "Все вероятно"

Некоторые родственные PCB никогда не содержатся в имеющихся в продаже смесях PCB. Поэтому в тех случаях, когда совместно одним пиком элюируют более одного родственного PCB, относительный коэффициент отклика группы родственных PCB анализируют исключением родственных PCB, не обнаруженных в имеющихся в продаже смесях. Этот набор данных используют при исследовании неизвестных смесей и смесей имеющихся в продаже продуктов.

Вариант "Все возможно"

Эта категория включает все 209 родственных PCB. Этот набор данных применяют для дехлорированных материалов. Как видно из таблицы А.1 приложения А, при отсутствии совместного элюирования (например, пик N 48) RRF каждого набора имеет одинаковое значение, а при совместном элюировании (например, пик N 49) наблюдают разные значения RRF для разных наборов.

Значения RRF в таблице А.1 приложения А скорректированы для прибора, используемого для калибровки по 4.1.5.

4.1.3 Совместно элюирующие родственные PCB

Несколько родственных PCB могут элюировать совместно одним пиком. Программа должна группировать пики вместе, если они попадают в интервал ±0,0015 от относительного времени удерживания (RRT).

Примечание - В таблице А.2 приложения А приведены значения RRT родственных PCB и порядок элюирования.

4.1.4 Определение экспериментального относительного времени удерживания (ERRT)

4.1.4.1 Пропускают испытуемую смесь (по EN 12766-1, 5.4.6), подготовленную по EN 12766-1 (8.4), в тех же условиях хроматографирования, при которых анализируют пробу. Идентифицируют все пики путем сравнения с примером, приведенным на рисунке А.1 приложения А, и вычисляют ERRT для каждого пика по формуле

, (1)


где - время удерживания выбранного пика х с момента ввода;

- время удерживания родственного PCB 30 (контрольный стандарт);

- время удерживания родственного PCB 209 (контрольный и внутренний стандарты).

Результаты включают в таблицу, аналогичную таблице 1, и вводят в массив данных (4.1.2).

Определяют ERRT и вводят в массив данных для каждой индивидуальной газохроматографической (GC) системы. Систему калибруют заново, если в условия GC были внесены какие-либо изменения (например, программирование температуры и т.д.).

Определяют ERRT, используя в качестве контрольных родственные PCB 30 и PCB 209, поскольку их пики находятся на концах хроматограммы испытуемой смеси отдельно от пиков других родственных PCB в имеющихся в продаже смесях и позволяют получать точно повторяемые значения ERRT.

4.1.4.2 Контрольные пики для системы обработки данных

Используя значения ERRT родственных PCB, приведенные в таблице 1, определенные по 4.1.4.1, обозначают контрольные пики в системе обработки данных.


Таблица 1 - Контрольные пики/родственные PCB

Номер пика

Номер пика контрольного/родственного PCB

ERRT (пример)

9

30

0,000

33

44

0,225

46

56/60

0,342

57

77/110

0,427

74

138/160/163

0,574

90

180

0,703

105

209

1,000

Примечание - Приведенные пики родственных PCB, за исключением PCB 30 и PCB 209, были выбраны в качестве контрольных потому, что они являются основными компонентами смесей, имеющихся в продаже. В пробах масла не будут присутствовать все приведенные PCB, и количество контрольных пиков будет зависеть от конкретной смеси PCB.

4.1.5 Вычисление скорректированных относительных коэффициентов отклика (CRRF)

Примечание - Значения экспериментальных относительных коэффициентов отклика (ERRF) родственных PCB, полученные на разных приборах, могут отличаться в зависимости от режима ввода и параметров электронозахватного детектора (ECD). Они также могут отличаться от значений, приведенных в [2].

4.1.5.1 Хроматограмму делят на 9 сегментов (см. рисунок А.1 приложения А), каждый из которых содержит один родственный PCB, приведенный в таблице 2. Эти родственные PCB обычно присутствуют в качестве основных компонентов (см. таблицу А.1 приложения А) в смесях, имеющихся в продаже.

Таблица 2 - Калибровочные родственные PCB для ERRF

Номер пика

Номер сегмента

Номер родственного PCB (IUPAC)

ERRF (пример)

RRF (таблица А.2)

12

1

18

0,028

0,275

22

2

31

0,114

0,493

33

3

44

0,225

0,460

49

4

101

0,356

0,587

63

5

118

0,477

0,764

74

6

138

0,574

0,726

90

7

180

0,703

1,137

95

8

170

0,759

0,659

102

9

194

0,877

1,640

4.1.5.2 Используя условия хроматографирования по EN 12766-1, раздел 9, вводят подходящую аликвоту очищенного по EN 12766-1, раздел 8, калибровочного раствора смеси родственных PCB.

Определяют экспериментальные относительные коэффициенты отклика (по DCB) для родственных PCB, перечисленных в таблице 2, по формуле

, (2)


где - площадь/высота пика i-го родственного PCB;

- содержание внутреннего стандарта (DCB), мкг/см;

- площадь/высота пика внутреннего стандарта (DCB);

- содержание i-го родственного PCB, мкг/см.

Примечание - Предупреждение - Некоторые программы могут давать значения, обратные ERRF.


Вычисляют среднеарифметическое значение ERRF не менее чем для трех определений.

4.1.5.3 Используя полученное значение ERRF и значение RRF (теоретическое), приведенное в таблице 2, вычисляют поправочный коэффициент для каждого i-го родственного PCB по формуле

. (3)


Например, для родственного PCB 180 полученное значение ERRF=1,030, теоретическое значение RRF по научной литературе RRF=1,137 (таблица 2, номер пика 90), поправочный коэффициент равен

K = 1,030/1,137 = 0,906. (4)

4.1.5.4 Умножают значения RRF всех пиков каждого сегмента хроматограммы (таблица А.1 приложения А) на поправочный коэффициент, вычисленный для соответствующего выбранного родственного PCB.

Например, в сегменте 7 (выбран родственный PCB 180) умножают значение RRF каждого PCB на 0,906.

Результирующую таблицу скорректированных относительных коэффициентов отклика (CRRF) для вариантов "Все возможно" и "Все вероятно" вносят в массив данных (4.1.2).

4.1.6 Исследование хроматограмм

Хроматограммы исследуют визуально на наличие любых случайных пиков или хроматографических проблем и помех.

Примечание - Можно к PCB ошибочно причислить полихлорбензилтолуолы (РСТ) и тетрахлорбензилтолуолы [имеющуюся в продаже смесь (Ugilec)]. Их идентифицируют по отличающейся форме пиков и для их количественного определения используют [5].

4.1.7 Вычисление содержания PCB

4.1.7.1 Качественный анализ

Сравнивают хроматограмму пробы со стандартными хроматограммами, полученными по EN 12766-1, 5.4.6, для идентифицикации имеющихся в продаже смесей, таких как Aroclor 1242, 1254 и 1260.

4.1.7.2 Количественный анализ

4.1.7.2.1 Процедура вычисления

Компьютерная программа/программное обеспечение должно выводить данные, содержащие номер пика с соответствующим номером родственного PCB и массой PCB (мг) для каждого пика, вычисленного по массе внутреннего стандарта декахлорбифенила (DCB) в пробе.

4.1.7.2.2 Масса PCB для каждого пика

Массу , мг, каждого родственного PCB или совместно элюирующих PCB (для каждого i-го пика), вычисляемых методом внутреннего стандарта с использованием значения скорректированных относительных коэффициентов отклика, полученных с использованием варианта "Все вероятно" для проб, о дехлорировании которых неизвестно, или варианта "Все возможно" для дехлорированных проб, вычисляют по формуле

, (5)


где - масса внутреннего стандарта DCB, мг, в пробе для испытания (номинально 0,002 или 0,0005), мг;

- площадь/высота пика i-го родственного PCB;

- относительный коэффициент отклика внутреннего стандарта (= 1,000);

- площадь/высота пика внутреннего стандарта DCB;

- значение скорректированного относительного коэффициента отклика i-го пика.

4.1.7.2.3 Общее содержание PCB

Для получения значения общей массы PCB, мг, в растворе суммируют массу всех пиков отдельных PCB испытуемого образца, приготовленного в соответствии с EN 12766-1, 8.4.

Общее содержание PCB в пробе, мг/кг, вычисляют, используя значение начальной массы пробы, г, по формуле

Содержание PCB в пробе = . (6)


После округления результат должен быть представлен с точностью до 0,1 мг/кг.

4.2 Метод В

Газовая хроматография, используемая в методе В, идентична методам по EN 61619 и EN 12766-1. Калибровочные стандарты и испытуемые смеси также одинаковы.

Для вычисления промежуточной суммы в методе В используют шесть родственных PCB, перечисленных в 4.2.1, которую затем для получения содержания PCB умножают на коэффициент умножения.

4.2.1 Вычисление содержания PCB

Определяют следующие шесть PCB в соответствии с EN 12766-1.

Номер родственного PCB

Массовая доля отдельно взятого соединения, мг/кг

28

w

52

w

101

w

153

w

138

w

180

w


Для вычисления содержания PCB w, мг/кг, сумму массовых долей каждого из перечисленных родственных PCB умножают на множитель пять и округляют с точностью до 0,1 мг/кг.

. (7)


Примечание - Коэффициент умножения является средневзвешенным значением коэффициента, представляющего усредненное содержание шести выбранных родственных PCB в большом количестве технических отходов, установленное опытным путем во многих европейских странах в течение последних 15 лет. Более подробная информация о вычислении этого коэффициента и диапазоне его значений приведена в [6]-[12].

5 Вычисление прецизионности


Прецизионность установлена по EN ISO 4259.

Прецизионность обоих методов (метода А и метода В) приведена в приложении В.

6 Протокол испытаний


Протокол испытаний должен содержать:

a) обозначение настоящего стандарта и использованный метод (например, метод А вариант "Все вероятно" или метод А вариант "Все возможно", или метод В);

b) тип и идентификацию испытуемого образца;

c) использованную процедуру отбора проб;

d) использованную процедуру очистки;

e) вычисленное содержание PCB;

f) любые отклонения от процедуры испытаний;

g) дату проведения испытаний.

Приложение А (обязательное). Рисунок и таблицы

Приложение А
(обязательное)


Рисунок А.1, лист 1,2 - Хроматограмма испытуемой смеси Aroclor 1242, 1254, 1260


Рисунок А.1 - Хроматограмма испытуемой смеси Aroclor 1242, 1254, 1260



Рисунок А.1, лист 2


Таблица А.1 - Перечень родственных PCB, значения времени удерживания и относительные коэффициенты отклика

Номер пика при

Сег-
мент

ERRT (пример)

Номер родственного PCB

RRF (для DCB)

калибровке

"Все вероятно" (номер по IUPAC)

"Все возможно" (номер по IUPAC)

"Все вероятно"

"Все возможно"

1

1

(-0,223)

-

1

-

0,035

2

(-0,127)

2, 3

2, 3

0,026

0,026

3

-0,124

4, 10

4, 10

0,217

0,131

4

-0,082

7, 9

7, 9

0,453

0,473

5

-0,062

6

6

0,334

0,334

6

-0,052

5, 8

5, 8

0,105

0,143

7

1

(-0,032)

-

14

-

0,268

8

-0,014

19

19

0,267

0,267

9

0,000

-

30

-

0,720

10

(0,006)

-

11

-

0,039

11

(0,013)

-

12, 13

-

0,166

12

0,028

18

18

0,275

0,275

13

0,032

15, 17

15, 17

0,182

0,182

14

1

0,048

24, 27

24, 27

0,541

0,565

15

2

0,064

16, 32

16, 32

0,346

0,318

16

(0,072)

-

23

-

0,439

17

0,082

34

34, 54

0,535

0,427

18

0,089

29

29

0,557

0,557

19

0,099

26

26

0,529

0,529

20

2

0,102

25

25

0,439

0,439

21

(0,110)

-

50

-

0,599

22

0,114

31

31

0,493

0,493

23

0,117

28

28

0,750

0,750

24

0,136

20, 33, 53

20, 21, 33, 53

0,405

0,569

25

2

0,151

22, 51

22, 51

0,936

0,960

26

3

0,159

45

45

0,474

0,474

27

0,165

-

36

-

0,459

28

0,177

46

46

0,411

0,411

29

0,185

52, 69

39, 52, 69, 73

0,389

0,473

30

0,193

49

38, 43, 49

0,569

0,474

31

0,199

47, 48, 75

47, 48, 62, 65, 75

0,621

0,709

32

3

0,216

35

35, 104

0,329

0,365

33

0,225

44

44

0,460

0,460

34

0,232

37, 42, 59

37, 42, 59

0,613

0,577

35

0,241

71, 72

71, 72

-

0,448

36

0,249

41, 64

41, 64

0,507

0,510

37

0,255

96

68, 96

-

0,508

38

0,266

40

40, 57, 103

0,634

0,565

39

3

0,283

67, 100

67, 100

0,524

0,521

40

4

0,287

63

58, 63

0,639

0,587

41

0,294

74

61, 74, 94

0,589

0,686

42

0,302

70

70, 76, 98

0,578

0,545

43

0,310

66, 95

66, 80, 88, 93, 95, 102

0,417

0,531

44

(0,322)

121

-

-

0,672

45

0,323

91

55, 91

0,501

0,615

46

0,342

56, 60

56, 60, 155

0,801

0,712

47

0,346

92

92

0,472

0,472

48

0,353

84

84

0,339

0,339

49

4

0,356

90, 101

89, 90, 101

0,581

0,538

50

4

0,366

99

79, 99, 113

0,528

0,614

51

0,378

119

112, 119, 150

0,723

0,650

52

4

0,388

83

78, 83, 109

0,557

0,665

53

5

0,398

97

86, 97, 152

0,554

0,571

54

0,408

87, 115

81, 87, 111, 115, 116, 117, 125, 145

0,903

0,774

55

0,416

85

85

0,649

0,649

56

0,422

136

120, 136, 148

0,398

0,510

57

0,427

77, 110

77, 110

0,559

0,453

58

(0,448)

-

154

-

0,500

59

5

0,451

151, 82

151, 82

0,681

0,681

60

0,460

135

124, 135, 144

0,617

0,710

61

0,468

107

107, 108, 147

0,718

0,727

62

0,474

123, 149

106, 123, 149

0,511

0,656

63

0,477

118

118, 139, 140

0,764

0,663

64

0,495

134

134, 143

0,644

0,633

65

0,499

114

114

0,901

0,901

66

5

0,503

122, 131

122, 131, 133, 142

0,662

0,862

67

6

0,510

146

146, 161, 165, 188

0,639

0,770

68

0,521

132, 153

132, 153, 184

0,615

0,709

69

0,528

105

105, 127, 168

0,825

0,690

70

0,546

141

141

1,187

1,187

71

0,550

179

179

0,723

0,723

72

0,559

130

130

0,836

0,836

73

0,564

137, 176

137, 176

0,939

0,953

74

6

0,574

138, 160, 163

138, 160, 163, 164

0,771

0,878

75

0,579

158

158, 186

0,994

1,034

76

0,590

126, 129, 178

126, 129, 178

0,670

0,919

77

0,601

175

166, 175

0,335

0,625

78

0,607

187

159, 182, 187

0,985

0,949

79

6

0,616

183

162, 183

0,857

0,882

80

7

0,627

128

128

1,043

1,043

81

0,636

167

167

0,936

0,936

82

(0,641)

185

185

1,262

1,262

83

0,652

174

174, 181

0,708

1,058

84

0,662

177

177

0,886

0,886

85

0,670

202

202

1,023

1,023

86

0,671

156, 171

156, 171

1,124

1,124

87

7

0,683

201*, 157, 173

201*, 157, 173

0,662

0,662

88

0,691

172

172, 204

1,029

0,867

89

0.696

197

192, 197

1,009

1,090

90

0,703

180

180

1,137

1,137

91

0,708

193

193

1,244

1,244

92

0,716

191

191

1,294

1,294

93

7

0,727

200*

200*

1,010

1,010

94

8

0,736

169

169

0,734

0,734

95

0,759

170, 190

170, 190

0,782

0,904

96

0,769

198

198

0,939

0,939

97

3

0,775

199*

199*

0,705

0,705

98

0,785

196, 203

196, 203

1,287

1,265

99

0,812

189

189

1,325

1,325

100

8

0,838

195, 208

195, 208

0,593

0,593

101

9

0,852

207

207

1,164

1,164

102

0,877

194

194

1,640

1,640

103

0,885

205

205

1,234

1,234

104

9

0,945

206

206

1,469

1,469

105

1,000

209 (внутренний стандарт)

209 (внутренний стандарт)

1,000

1,000

* Пронумерован по UPAC, нумерация по Ballschmiter&Zell [4] следующая:

199 (IUPAC) = 201 (Ballschmiter);

200 (IUPAC) = 199 (Ballschmiter);

201 (IUPAC) = 200 (Ballschmiter).

Примечание 1 - Значения ERRT в настоящей таблице являются примерами, определенными по хроматограмме на рисунке А.1, и их не следует использовать при анализе по настоящему методу. Следует использовать значения ERRT, определенные для индивидуальной системы GC.

Примечание 2 - Значения в скобках являются вычисленными значениями для пиков (родственных соединений), которых нет в испытуемой смеси, например значение ERRT для пика 44 = (0,322).

Примечание 3 - Для облегчения идентификации родственных PCB, представленных каждым пиком в испытуемой смеси и показанных на хроматограмме (рисунок А.1) были использованы калибровочные стандарты.



Таблица А.2 - Порядок элюирования PCB

Номер PCB (IUPAC)

Относительное время удерживания (RRT) относительно DCB

Относительный коэффициент отклика (RRF)

1

0,147

0,035

2

0,185

0,035

3

0,188

0,017

10

0,214

0,230

4

0,214

0,033

7

0,245

0,606

9

0,245

0,341

6

0,258

0,334

8

0,265

0,181

5

0,265

0,105

14

0,283

0,268

19

0,290

0,267

30

0,302

0,720

11

0,309

0,394

12

0,314

0,157

13

0,316

0,176

18

0,322

0,275

15

0,323

0,094

17

0,324

0,362

24

0,334

0,696

27

0,336

0,435

16

0,345

0,392

32

0,346

0,244

23

0,359

0,439

34

0,360

0,535

54

0,362

0,320

29

0,364

0,556

26

0,373

0,529

25

0,375

0,439

50

0,382

0,599

31

0,383

0,493

28

0,384

0,750

21

0,394

0,931

33

0,397

0,392

20

0,397

0,636

53

0,399

0,317

51

0,404

0,527

22

0,406

0,960

45

0,413

0,474

36

0,417

0,259

46

0,424

0,411

39

0,428

0,305

69

0,430

0,705

73

0,434

0,510

52

0,434

0,367

43

0,437

0,442

38

0,438

0,413

49

0,439

0,569

47

0,442

0,745

75

0,442

0,567

48

0,443

0,488

65

0,445

0,738

62

0,446

1,008

35

0,451

0,329

104

0,453

0,400

44

0,460

0,460

37

0,463

0,509

59

0,463

0,527

42

0,464

0,695

72

0,475

0,484

71

0,475

0,411

41

0,475

0,480

64

0,476

0,539

68

0,480

0,637

96

0,482

0,378

40

0,486

0,634

103

0,490

0,533

57

0,491

0,527

100

0,497

0,515

67

0,497

0,527

58

0,502

0,535

63

0,504

0,639

61

0,508

1,074

94

0,508

0,396

74

0,509

0,589

70

0,515

0,578

76

0,515

0,509

98

0,516

0,548

102

0,517

0,400

93

0,518

0,586

66

0,519

0,567

80

0,521

0,639

95

0,521

0,389

88

0,523

0,605

121

0,526

0,672

91

0,529

0,501

55

0,530

0,728

155

0,540

0,515

56

0,541

0,728

60

0,541

0,892

92

0,547

0,472

84

0,547

0,339

89

0,551

0,493

90

0,554

0,536

101

0,554

0,587

113

0,559

0,530

99

0,560

0,538

79

0,562

0,774

119

0,569

0,723

150

0,569

0,498

112

0,570

0,776

109

0 573

0,845

112

0,570

0,776

109

0 573

0,845

78

0,574

0,979

83

0,574

0 557

152

0,578

0,460

97

0,581

0,554

86

0,582

0,700

116

0,584

1,228

125

0,585

0,488

81

0,586

0,629

145

0,586

0,596

117

0,586

0,781

115

0,588

0,995

87

0,588

0,896

111

0,589

0,580

85

0,593

0,649

148

0,595

0,486

120

0,596

0,654

136

0,596

0,390

77

0,600

0,335

110

0,602

0,571

154

0,605

0,500

82

0,615

0,679

151

0,619

0,689

135

0,625

0,617

144

0,629

0,769

124

0,627

0,745

147

0,630

0,527

108

0,631

0,935

107

0,632

0,718

123

0,634

0,583

149

0,636

0,502

106

0,636

0,882

118

0,638

0,764

139

0,639

0,634

140

0,639

0,591

143

0,647

0,622

134

0,648

0,644

114

0,651

0,901

142

0,652

1,069

131

0,653

0,746

122

0,655

0,636

133

0,655

1,008

165

0,659

0,946

188

0,659

0,644

146

0,663

0,639

161

0,664

0,849

184

0,668

0,882

132

0,670

0,641

153

0,670

0,604

105

0,672

0,825

168

0,673

0,735

127

0,674

0,512

141

0,686

1,187

179

0,686

0,723

130

0 694

0,836

176

0,696

0,923

137

0,698

0,976

160

0,705

1,046

163

0,705

0,876

164

0,705

0,865

138

0,705

0,726

186

0,707

1,074

158

0,708

0,994

129

0,715

0,875

126

0,716

0,418

178

0,718

0,545

166

0,721

0,915

175

0,725

0,335

182

0,729

0,990

187

0,729

0,985

159

0,729

0,872

183

0,736

0,857

162

0,737

0,906

128

0,739

1,043

167

0,745

0,936

185

0,748

1,262

174

0,759

0,708

181

0,759

1,409

177

0,765

0,886

171

0,771

1,028

202

0,771

1,023

156

0,772

1,220

173

0,777

1,795

157

0,780

1,051

201

0,781

0,324

204

0,783

0,705

192

0,788

1,404

172

0,789

1,029

197

0,790

0,836

180

0,797

1,137

193

0,800

1,247

191

0,805

1,294

200

0,809

1,010

169

0,822

0,734

170

0,833

0,659

190

0,833

1,150

198

0,843

0,939

199

0,846

0,705

196

0,852

1,082

203

0,852

1,430

189

0,871

1,325

208

0,888

1,032

195

0,888

0,364

207

0,898

1,164

194

0,917

1,640

205

0,922

1,234

206

0,963

1,469

209

1,000

1,000

Примечание 1 - Результаты получены на высокоэффективной колонке с неподвижной фазой - сшитая 5%-ная фенил-метилсиликоновая смола длиной 50 м, внутренним диаметром 0,2 мм, толщиной пленки неподвижной фазы 0,11 мкм.

Примечание 2 - Значения RRT и RRF были вычислены по данным, приведенным в [5] относительно значения для DCB.


Приложение В (обязательное). Прецизионность

Приложение В
(обязательное)

B.1 Метод А

Измерением коммерческих смесей Aroclor в изоляционном масле были получены значения прецизионности метода. Это - данные для технической смеси в идеальной ситуации.

Повторяемость

Расхождение между двумя результатами испытаний, полученными одним оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном анализируемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытания в течение длительного времени, может превышать следующие значения только в одном случае в двадцати:

повторяемость r = 2 + 0,1Х (где Х - среднеарифметическое значение двух результатов измерений).

Воспроизводимость

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях, на идентичном анализируемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытания в течение длительного времени, может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати:

воспроизводимость R = 2 + 0,25Х (где Х - среднеарифметическое значение двух результатов измерений).

В отработанном масле, где содержание родственных PCB может изменяться, при измерении для единичных родственных PCB была получена повторяемость r = 0,12(Х + 0,2) и воспроизводимость R = 0,51(Х + 0,05). Эти два результата являются граничными точками и истинная прецизионность будет между ними.

В.2 Метод В

Повторяемость

Расхождение между двумя результатами испытаний, полученные одним оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном анализируемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытания в течение длительного времени, может превышать значения, приведенные в таблице В.1, только в одном случае в двадцати.

Воспроизводимость

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях, на идентичном анализируемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытания в течение длительного времени, может превышать значения, приведенные в таблице В.1, только в одном случае из двадцати.


Таблица В.1 - Повторяемость и воспроизводимость

Содержание PCB, мг/кг

Повторяемость

Воспроизводимость

5

0,5

2,0

20

2,0

8,5

50

4,0

22,5

Библиография

[1]

EN 12766-3:2004 Petroleum products and used oils - Determination of PCBs and related products - Part 3: Determination and quantification of polychlorinated terphenyls (PCT) and polychlorinated benzyl toluenes (PCBT) content by gas chromatography (GC) using an electron capture detector (ECD)

[Нефтепродукты и отработанные масла. Определение PCB и родственных соединений. Часть 3. Определение и вычисление содержания полихлорированных терфенилов (РСТ) и полихлорированных бензилтолуолов (РСВТ) методом газовой хроматографии (GC) с использованием электронозахватного детектора (ECD)]

[2]

М.D. Mullin, С.М. Pochini, S. McCrindle, М. Romkes, S. Н., Safe and L.M. Safe, Environ. Sei. Technol., 18, 6 (1984), 468

[3]

Albro P.W., Corbett J.T. and Schroeder J.L., Journal of Chromatography, 205, (1981), 103

[4]

Ballschmiter K. and Zell M. Fresenius,' Zeitschrift Analytische Chemie, 302, (1980), 20.

[5]

Schulz D.E., Petrick G. and Duinker J.C., Environ. Sei. Technol. 23, (1989), 852-859

[6]

Sauvain, J.J. et al, Fresenius J. Anal. Chem 350 (1994), 555-562

[7]

Brenk, F.-R. et al, und Kohle - Erdgas Petrochemie 38 (1985), 469-470

[8]

Van den Berg, M. et al, Environmental Health Perspective, 106(12), 775-792,1988

[9]

Frame, G. et al, J. High Resol. Chromatogr. 1996, 19, 657-668

[10]

Schulz, D. et al, J. Environ. Sei. Technol. 1989, 23, 852-859

[11]

Frame, G. et al, Chemosphere 1996, 33, 603-623

[12]

Capel, P. et al, Chemosphere 19


Приложение ДА (справочное). Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам

Приложение ДА
(справочное)


Таблица ДА.1

Обозначение и наименование ссылочного европейского регионального стандарта

Степень соответствия

Обозначение и наименование межгосударственного стандарта

EN 12766-1:2000 Нефтепродукты и отработанные масла. Определение PCB и родственных соединений. Часть 1. Разделение и определение выделенных родственных PCB методом газовой хроматографии (GC) с использованием электронозахватного детектора (ECD)

IDT

ГОСТ EN 12766-1-2014 Нефтепродукты и отработанные масла. Определение полихлорированных бифенилов (PCB) и родственных соединений. Часть 1. Разделение и определение выделенных родственных PCB методом газовой хроматографии (GC) с использованием электронозахватного детектора (ECD)

EN 61619:1997 Изоляционные жидкости. Загрязнение полихлорированными бифенилами (PCB). Метод определения газовой хроматографией на капиллярной колонке (IEC 61619:1997)

IDT

ГОСТ IEC 61619-2014 Жидкости изоляционные. Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (PCB) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке

EN ISO 4259 Нефтепродукты. Определение и применение данных по прецизионности методов испытаний (ISO 4259:1992)

*

-

* Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного стандарта. Перевод данного стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:

IDT - идентичные стандарты.



УДК 665.7:543.544.32:006.354

МКС 75.080

IDT

75.100

Ключевые слова: нефтепродукты, отработанные масла, определение PCB и родственных соединений, определение полихлорированных бифенилов (PCB)




Электронный текст документа
и сверен по:
официальное издание
М.: Стандартинформ, 2015