allgosts.ru75. ДОБЫЧА И ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ, ГАЗА И СМЕЖНЫЕ ПРОИЗВОДСТВА75.080. Нефтяные продукты в целом

ГОСТ ISO 16591-2015 Нефтепродукты. Определение содержания серы. Метод окислительной микрокулонометрии

Обозначение:
ГОСТ ISO 16591-2015
Наименование:
Нефтепродукты. Определение содержания серы. Метод окислительной микрокулонометрии
Статус:
Действует
Дата введения:
01/01/2019
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
75.080

Текст ГОСТ ISO 16591-2015 Нефтепродукты. Определение содержания серы. Метод окислительной микрокулонометрии


ГОСТ ISO 16591-2015



МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НЕФТЕПРОДУКТЫ

Определение содержания серы. Метод окислительноймикрокулонометрии

Petroleum products. Determination of sulfur content.Oxidative microcoulometry method



МКС 75.080

Датавведения 2019-01-01

Предисловие

Предисловие


Цели, основные принципы иосновной порядок проведения работ по межгосударственнойстандартизации установлены в ГОСТ1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основныеположения" и ГОСТ 1.2-2015"Межгосударственная система стандартизации. Стандартымежгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственнойстандартизации. Правила разработки, принятия, обновления иотмены"

Сведения остандарте

1ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 58 "Нефть,газ, продукты их переработки, материалы, оборудование и сооружениядля нефтяной, нефтехимической и газовой промышленности" РеспубликиКазахстан на основе собственного перевода на русский языканглоязычной версии международного стандарта, указанного в пункте5

2Внесен Комитетом технического регулирования и метрологии РеспубликиКазахстан

3ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии исертификации (протокол от 18 июня 2015 г. N 47)

За принятиепроголосовали:

Краткоенаименование страны по МК (ИСО3166) 004-97

Код страныпо
МК (ИСО3166) 004-97

Сокращенноенаименование национального органа по стандартизации

Армения

AM

Минэкономики РеспубликиАрмения

Беларусь

BY

Госстандарт РеспубликиБеларусь

Казахстан

KZ

Госстандарт РеспубликиКазахстан

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Молдова

MD

Молдова-Стандарт

Россия

RU

Росстандарт

Узбекистан

UZ

Узстандарт


4Приказом Федерального агентства потехническому регулированию и метрологии от 31 октября 2018 г. N897-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 16591-2015 введен вдействие в качестве национального стандарта Российской Федерации с1 января 2019 г.

5Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO16591:2010* "Нефтепродукты. Определение содержания серы. Методокислительной микрокулонометрии" ("Petroleum products -Determination of sulfur content - Oxidative microcoulometrymethod". IDT).
________________
*Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь идалее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт . - Примечаниеизготовителя базы данных.


Международный стандартразработан Техническим комитетом по стандартизации ISO/TC 28"Нефтепродукты и смазочные материалы" Международной организации постандартизации (ISO).

При применении настоящегостандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международныхстандартов соответствующие им межгосударственные стандарты,сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Информация обизменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодноминформационном указателе "Национальные стандарты", а текстизменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе"Национальные стандарты". В случав пересмотра (замены) или отменынастоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликованов ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты".Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются такжев информационной системе общего пользования - на официальном сайтеФедерального агентства по техническому регулированию и метрологии всети Интернет (www.gost.ru)

1Область применения


Настоящий стандартустанавливает метод определения концентрации серы методомокислительной микрокулонометрии в светлых нефтепродуктах и среднихдистиллятах с конечной температурой кипения не выше 400°С. Методприменим для материалов с содержанием серы в диапазоне от 1 до 100мг/кг. Продукты с содержанием серы более 100 мг/кг могут бытьисследованы после разбавления подходящим растворителем, несодержащим серу. Продукты с содержанием серы менее 1 мг/кг могутбыть также исследованы с помощью модифицированной методики,приведенной в приложении А. Приведенные значения прецизионностиприменяют для измерения в диапазоне от 1 до 100 мг/кг. Наличиеазота с концентрацией более 0,1% (m/m) и хлора с концентрациейболее 1% (m/m) в пробе светлых нефтепродуктов и средних дистиллятахмешает определению концентрации серы методом окислительноймикрокулонометрии. Уменьшение влияния содержания в пробе азота ихлора осуществляется путем добавления азида натрия в электролит.Наличие брома и металлоорганических соединений с концентрациейболее 500 мг/кг также мешает при определении концентрации серы.

Примечание 1 - Применениенастоящего стандарта может потребовать использование опасныхматериалов, работ и оборудования. Настоящий стандарт неустанавливает меры безопасности, связанные с проведением процедурпо настоящему стандарту. Обязательством пользователя настоящегостандарта является установление надлежащих мер безопасности исоблюдение применимых местных, региональных и государственныхтребований перед применением настоящего стандарта.

Примечание 2 - Методмикрокулонометрии применяется при исследовании светлыхуглеводородов, кипящих при температуре от 26°С до 274°С (например,нафта), которые подвергаются пиролизу при температурах от 900°С до1200°С. Горение высококипящих компонентов (например, дизельноетопливо) может приводить к образованию карбонатсодержащих отложенийв выходной части трубки для сжигания, которые необходимо частоизвлекать.

Примечание 3 -Результаты, полученные по настоящему стандарту на светлых и среднихдистиллятах, приблизительно равны результатам, полученным по[3].

Примечание 4 - Внастоящем стандарте единицы величин "% (m/m)" используется дляпредставления массовой доли материала, где m/m обозначаетсоотношение массы вещества к массе смеси.

2Нормативные ссылки


Внастоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующиемеждународные стандарты*:
_______________
*Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. поссылке. - .


ISO 3170, Petroleumliquids - Manual sampling (Нефтепродукты жидкие. Ручные методыотбора проб)

ISO 3171, Petroleumliquids - Automatic Pipeline sampling (Нефтепродукты жидкие.Автоматический отбор проб из трубопроводов)

ISO 3675, Crude petroleumand liquid petroleum products - Laboratory determination of density- Hydrometer method (Нефть сырая и жидкие нефтепродукты.Лабораторное определение плотности. Метод с использованиемареометра)

ISO 3696, Water foranalytical laboratory use - Specification and test methods (Водадля лабораторного анализа. Технические условия и методыиспытаний)

ISO 12185, Crudepetroleum and petroleum products - Determination of density -Oscillating U-tube method (Нефть сырая и нефтепродукты. Определениеплотности. Метод с применением осциллирующей U-образной трубки)

3Сущность метода


Испытательную пробусжигают в трубке для сжигания, через которую проходит потоккислорода и инертного газа. Продукты горения попадают в ячейку длятитрования, в которой диоксид серы реагирует с ионом трииодида,присутствующим в электролите. Израсходованный при этом трииодидкулонометрически восстанавливается, и суммарный ток, требуемый дляего восстановления, является прямой мерой содержания серы впробе.

Происходят следующиереакции:

; (1)


. (2)

4Реактивы и материалы


Реактивы, используемые внастоящем стандарте, должны быть чистыми для анализа, вода должнасоответствовать требованиям по ISO 3696.

4.1 Электролит

Вмерной колбе объемом 1000 см растворить (0,5±0,01) г йодида калия (KI) и(0,6±0,01) г азида натрия () в 500 см воды. В полученный раствор добавить 5см ледяной уксусной кислоты () и довести до метки водой. Хранить вбутылке из темного стекла или в темном месте.

Примечание 1 - Азиднатрия является очень токсичным при контакте с кожей. Надеватьзащитную одежду при обращении с азидом натрия. Кристаллический азиднатрия распадается с взрывом при условиях нагрева, удара, встряскиили трения. Принять соответствующие меры безопасности дляпредотвращения данных условий.

Примечание 2 - Срокхранения готового электролита 3 месяца.

4.2 Кислород,высокого класса чистоты, чистота не менее 99,995%.

4.3 Газ-носитель,аргон, гелий или азот высокого класса чистоты, чистота не менее99,995%. Если используется азот, его следует испытать настабильность базовой линии.

4.4 Йод,подверженный повторной возгонке.

4.5 Растворитель, несодержащий серы - растворитель серы, который не содержит серыили содержит известное малое количество серы (менее 5 мг/кг),аналогичный по характеристикам исследуемой пробе. В качествеальтернативы могут применяться циклогексан, 2,2,4-триметилпентан,толуол или гексадекан высокого класса чистоты.

4.6 Исходный растворсеры

4.6.1 Общиеположения

Стандартный образец илиприготовленный исходный раствор с содержанием серы от 200 до 500мг/кг.

4.6.2Приготовление

Выбрать растворимоесоединение серы (см. примечание) с известным содержанием серы,соответствующее диапазону кипения и типу серы, ожидаемой в пробе.Взвесить с точностью до ±0,1 мг количество данного соединения впредварительно взвешенную мерную колбу объемом 100 см. Добавить растворитель (см. 4.5), взболтатьдля растворения, довести до метки растворителем и повторно взвеситьс точностью до ±0,1 мг. Вычислить содержание серы с точностью до±0,0001% (m/m) (1 мг/кг).

Примечание - Растворимоесоединение серы включают:

a) тиофен, с номинальнымсодержанием серы 38,103% (m/m);

b) дибутил сульфид (DBS),с номинальным содержанием серы 1,915% (m/m);

c) дибензотиофен (DBT), сноминальным содержанием серы 17,399% (m/m);

d) тионафтен (TNA), сноминальным содержанием серы 23,89% (m/m).

4.7 Стандартныйраствор серы

Приготовить стандартныерастворы серы в количестве, достаточном для охвата диапазонаожидаемых концентраций в испытуемых пробах разбавлением исходногораствора (см. 4.6) растворителем (см. 4.5), вычисленным на массовойоснове. Требуется не менее 3 стандартных растворов для каждогозначения концентрации и не менее 5 различных концентрацийстандартных растворов для охвата серии испытаний проб в пределахвсего диапазона в настоящем стандарте.

5Аппаратура

5.1 Аппарат длямикрокулонометрии

5.1.1 Общиеположения

Микрокулонометр инеобходимая аппаратура приведены в 5.1.2-5.1.7, общая схемапоказана на рисунке 1.

1 - мембрана для ввода пробы; 2 - вход;3 - зона окислительного горения; 4 - выход; 5- микрокулонометр; 6 - потенциометрический самописец;7 - ячейка для титрования; 8 - пиролизная печь;a - кислород, ; b - газ-носитель.

Рисунок 1 - Общая схема аппаратуры длямикрокулонометрии

5.1.2 Пиролизнаяпечь электрическая, с механическим или силовым приводом,состоящая из двух или трех независимо контролируемых температурныхзон. Первая зона, или вход, должна поддерживать температуру,достаточную для испарения введенной органической пробы. Втораязона, или зона окислительного горения, должна поддерживатьтемпературу, достаточную для пиролиза органической матрицы иокисления всех органических соединений серы. Третья зона, иливыход, для дальнейшего пиролиза, является выборочной. Следуетобратиться к инструкции изготовителя для установления оптимальныхтемператур.

5.1.3 Трубка длясжигания кварцевая, сконструированная так, чтобы испытательнаяпроба полностью испарялась в атмосфере инертного газа во входнойсекции и попадала в зону окисления, где она смешивается скислородом и сжигается. Выходной конец трубки должен иметь мембранудля введения шприцом испытательной пробы и боковые рукава дляподачи кислорода и газа-носителя.

Зона(ы) окислительногогорения должна(ы) иметь достаточный объем для гарантированияполного пиролиза испытательной пробы. Выходная секция трубки можетбыть закрыта кварцевой ватой длиной 20 мм. Типовые конструкциитрубок для сжигания показаны на рисунке 2. Некоторые изготовителирекомендуют применять химический скребок на линии между пиролизнойпечью и ячейкой для титрования. Данный скребок применяется дляудаления сажи, воды и тяжелых металлов и помогает стабилизироватьячейку для титрования.