allgosts.ru75. ДОБЫЧА И ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ, ГАЗА И СМЕЖНЫЕ ПРОИЗВОДСТВА75.060. Природный газ

ГОСТ Р 57975.1-2017 Газ нефтяной попутный. Определение состава методом газовой хроматографии. Часть 1. Определение содержания углеводородов С с индексом1 - С с индексом 8+ и неорганических газов с использованием пламенно-ионизационного детектора и детектора по теплопроводности

Обозначение:
ГОСТ Р 57975.1-2017
Наименование:
Газ нефтяной попутный. Определение состава методом газовой хроматографии. Часть 1. Определение содержания углеводородов С с индексом1 - С с индексом 8+ и неорганических газов с использованием пламенно-ионизационного детектора и детектора по теплопроводности
Статус:
Действует
Дата введения:
01/01/2019
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
75.060

Текст ГОСТ Р 57975.1-2017 Газ нефтяной попутный. Определение состава методом газовой хроматографии. Часть 1. Определение содержания углеводородов С с индексом1 - С с индексом 8+ и неорганических газов с использованием пламенно-ионизационного детектора и детектора по теплопроводности


ГОСТ Р 57975.1-2017



НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ГАЗ НЕФТЯНОЙ ПОПУТНЫЙ

Определение состава методом газовой хроматографии

Часть 1

Определение содержания углеводородов и неорганических газов с использованиемпламенно-ионизационного детектора и детектора потеплопроводности


Associated oil gas. Determination of composition by gaschromatography method. Part 1. Determination of hydrocarbons and inorganic gases content by flameionization detector and thermal conductivity detector



ОКС 75.060

Датавведения 2019-01-01

Предисловие

Предисловие

1РАЗРАБОТАН Публичным акционерным обществом "Газпром" и Обществом сограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институтприродных газов и газовых технологий" - Газпром ВНИИГАЗ" (ООО"Газпром ВНИИГАЗ")

2ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 52 "Природный исжиженные газы"

3УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ ПриказомФедерального агентства по техническому регулированию и метрологииот 26 декабря 2017 г. N 2088-ст

4ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Правила применениянастоящего стандарта установлены в статье26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "Остандартизации в Российской Федерации". Информация обизменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (посостоянию на 1 января текущего года) информационном указателе"Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок- в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты".В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандартасоответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпускеежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты".Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются такжев информационной системе общего пользования - на официальном сайтеФедерального агентства по техническому регулированию и метрологии всети Интернет (www.gost.ru)

Введение


При добыче, подготовке ипереработке нефти в результате изменения термобарических условий всистеме образуется попутный нефтяной газ. При этом выброс попутногонефтяного газа в атмосферу или его факельное сжигание нежелательныпо экологическим и экономическим соображениям.

Попутный нефтяной газявляется ценным сырьем для дальнейшей переработки, например дляпроизводства сжиженных углеводородных газов (СУГ). Попутныйнефтяной газ предприятия используют для собственных нужд в качестветопливного газа или подготавливают к транспортированию помагистральным газопроводам для поставки потребителям. При этомтребуется учет его количества и определение качественныххарактеристик (например, числа Воббе, плотности и объемной теплотысгорания), для чего необходимо определение егокомпонентно-фракционного состава. Компонентно-фракционный составпопутного нефтяного газа необходим при моделировании ипроектировании процессов его переработки, для планирования ипрогнозирования балансов материальных потоков переработки икачества получаемых продуктов.

Комплекс национальныхстандартов "Газ нефтяной попутный. Определение состава методомгазовой хроматографии" устанавливает газохроматографический методопределения компонентно-фракционного состава попутного нефтяногогаза и состоит из двух частей:

-Часть 1. Определение содержания углеводородов и неорганических газов с использованиемпламенно-ионизационного детектора и детектора потеплопроводности;

-Часть 2. Определение содержания серосодержащих соединений сиспользованием пламенно-фотометрического детектора.

Часть 1 комплексанациональных стандартов устанавливает газохроматографический методопределения молярной доли неорганических газов (водорода,кислорода, гелия, азота, диоксида углерода, сероводорода),индивидуальных углеводородов совместно с фракциями углеводородов.

Часть 2 комплексанациональных стандартов устанавливает газохроматографический методопределения молярной и/или массовой доли индивидуальных легко- исреднелетучих серосодержащих соединений (сероводорода,карбонилсульфида, сероуглерода, меркаптанов , алкилсульфидов, алкилдисульфидов,тетрагидротиофена, бензотиофена, тиофена и его производных) впопутном нефтяном газе.

Разработка настоящегокомплекса национальных стандартов обусловлена необходимостьюустановления единого общепринятого на национальном уровне методаопределения компонентно-фракционного состава попутного нефтяногогаза для решения задач технологического моделирования процессов егопереработки и расчета его физико-химических показателей.Компонентно-фракционный состав попутного нефтяного газа являетсяважной характеристикой, позволяющей принимать обоснованныетехнологические решения при утилизации попутного нефтяного газа,повышая тем самым энергетическую и экологическую эффективностьпроцессов его добычи, подготовки, хранения и переработки.

1Область применения

1.1 Настоящий стандартраспространяется на попутный нефтяной газ, образующийся в процесседобычи, подготовки и переработки нефти, а также на другие видыгазов, которые по перечню компонентов и фракций и по диапазонаммолярной доли этих компонентов и фракций соответствуют таблице1.

1.2 Настоящий стандартустанавливает метод определения молярной доли индивидуальныхуглеводородов совместно с фракциями углеводородов или различными суммарными компонентами, , , метанола и неорганических газов (водорода,кислорода, гелия, азота, диоксида углерода, сероводорода) впопутном нефтяном газе в диапазонах, приведенных в таблице 1.

1.3 Настоящий стандартприменяют в химико-аналитических (испытательных) лабораториях, атакже при использовании промышленных аналитических систем на узлахучета количества газа нефтедобывающих и нефтеперерабатывающихорганизаций, контролирующих физико-химические свойства попутногонефтяного газа.


Таблица 1 - Диапазоны измерений молярной доли компонентов и фракцийпопутного нефтяного газа

Наименованиекомпонента, фракции*

Диапазонизмерений молярной доли компонента или фракции, %

Метан

От 5 до 99,7 включ.

Этан

От 0,1 до 30 включ.

Пропан

От 0,1 до 30 включ.

Изобутан

От 0,01 до 10 включ.

н-Бутан

От 0,01 до 10 включ.

Неопентан

От 0,001 до 0,1 включ.

Изопентан

От 0,001 до 5 включ.

н-Пентан

От 0,001 до 5 включ.

Циклопентан

От 0,001 до 0,1 включ.

Углеводороды

От 0,001 до 1 включ.

Углеводороды

От 0,001 до 0,5 включ.

Углеводороды

От 0,001 до 0,1 включ.

Углеводороды

От 0,001 до 0,05 включ.

Углеводороды

От 0,001 до 0,01 включ.

Углеводороды

От 0,001 до 2 включ.

Углеводороды

От 0,001 до 1 включ.

Углеводороды

От 0,001 до 0,2 включ.

Диоксид углерода

От 0,005 до 15 включ.

Гелий

От 0,001 до 1 включ.

Водород

От 0,001 до 1 включ.

Кислород+аргон**

От 0,005 до 0,1 включ.

Азот

От 0,005 до 40 включ.

Сероводород

От 0,1 до 10 включ.

Метанол

От 0,002 до 0,1 включ.

* Подуглеводородами (n=6-10) понимают органическиесоединения (включая алканы, нафтены и арены) с числом атомовуглерода n в молекуле углеводорода и соответствующие им подиапазонам температур кипения фракции.

** В состав большинства хроматографов входят насадочные колонки смолекулярными ситами, на которых кислород и аргон, как правило, неразделяются и регистрируются на детекторе суммарным пиком.Указанный совместный пик в настоящем стандарте условно именуется"кислород". При необходимости селективного определения кислородаследует использовать методы измерений, основанные на иныхпринципах, например электрохимический метод по ГОСТ Р56834.

2Нормативные ссылки


Внастоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующиедокументы:

ГОСТ12.0.004 Система стандартов безопасности труда. Организацияобучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарнаябезопасность. Общие требования

ГОСТ12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общиесанитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредныевещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ12.1.044 (ИСО 4589-84) Система стандартов безопасности труда.Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатурапоказателей и методы их определения

ГОСТ12.4.009 Система стандартов безопасности труда. Пожарнаятехника для защиты объектов. Основные виды. Размещение иобслуживание

ГОСТ12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системывентиляционные. Общие требования

ГОСТ17.2.3.02 Правила установления допустимых выбросов загрязняющихвеществ промышленными предприятиями

ГОСТ3022 Водород технический. Технические условия

ГОСТ4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ5632 Легированные нержавеющие стали и сплавыкоррозионно-стойкие, жаростойкие и жаропрочные. Марки

ГОСТ6709 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ13861 (ИСО 2503-83) Редукторы для газопламенной обработки.Общие технические условия

ГОСТИСО/МЭК 17025 Общие требования к компетентности испытательных икалибровочных лабораторий

ГОСТ17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классызагрязненности

ГОСТ17567 Хроматография газовая. Термины и определения

ГОСТ28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие техническиетребования. Методы испытаний

ГОСТ30852.0 (МЭК 60079-0:1998) Электрооборудованиевзрывозащищенное. Часть 0. Общие требования

ГОСТ30852.1 (МЭК 60079-1:1998) Электрооборудованиевзрывозащищенное. Часть 1. Взрывозащита вида "взрывонепроницаемаяоболочка"

ГОСТ30852.5 (МЭК 60079-4:1975) Электрооборудованиевзрывозащищенное. Часть 4. Метод определения температурысамовоспламенения

ГОСТ30852.10 (МЭК 60079-11:1999) Электрооборудованиевзрывозащищенное. Часть 11. Искробезопасная электрическая цепьi

ГОСТ30852.19 (МЭК 60079-20:1996) Электрооборудованиевзрывозащищенное. Часть 20. Данные по горючим газам и парам,относящиеся к эксплуатации электрооборудования

ГОСТ31369-2008 (ИСО 6976:1995) Газ природный. Вычисление теплотысгорания, плотности, относительной плотности и числа Воббе наоснове компонентного состава

ГОСТ31370 (ИСО 10715:1997) Газ природный. Руководство по отборупроб

ГОСТ Р12.1.019 Система стандартов безопасности труда.Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видовзащиты

ГОСТ РИСО 5725-1 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 1. Основные положения иопределения

ГОСТ РИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность)методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значенийточности на практике

ГОСТ РИСО 7870-2 Статистические методы. Контрольные карты. Часть 2.Контрольные карты Шухарта

ГОСТ Р51673 Водород газообразный чистый. Технические условия

ГОСТ Р55598 Попутный нефтяной газ. Критерии классификации

ГОСТ Р56834 Газ горючий природный. Определение содержаниякислорода

ГОСТ Р57975.2 Газ нефтяной попутный. Определение состава методомгазовой хроматографии. Часть 2. Определение содержаниясеросодержащих соединений с использованиемпламенно-фотометрического детектора

СП5.13130.2009 Системы противопожарной защиты. Установки пожарнойсигнализации и пожаротушения автоматические. Нормы и правилапроектирования

СП30.13330.2012 Внутренний водопровод и канализация зданий(актуализированная редакция СНиП2.04.01-85)

СП31.13330.2012 Водоснабжение. Наружные сети и сооружения(актуализированная редакция СНиП2.04.02-84)

СП60.13330.2012 Отопление, вентиляция и кондиционирование воздуха(актуализированная редакция СНиП41-01-2003)

Примечание - Припользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действиессылочных стандартов и сводов правил в информационной системеобщего пользования - на официальном сайте Федерального агентства потехническому регулированию и метрологии в сети Интернет или поежегодному информационному указателю "Национальные стандарты",который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и повыпускам ежемесячного информационного указателя "Национальныестандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный документ, накоторый дана недатированная ссылка, то рекомендуется использоватьдействующую версию этого документа с учетом всех внесенных в даннуюверсию изменений. Если заменен ссылочный документ, на который данадатированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этогодокумента с указанным выше годом утверждения (принятия). Если послеутверждения настоящего стандарта в ссылочный документ, на которыйдана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающееположение, на которое дана ссылка, это положение рекомендуетсяприменять без учета данного изменения. Если ссылочный документотменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него,рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3Термины и определения


Внастоящем стандарте применены термины по ГОСТ31370, ГОСТ17567, ГОСТ РИСО 5725-1, рекомендациям [1],а также следующие термины с соответствующими определениями:

3.1

попутный нефтянойгаз; ПНГ: Газообразная смесь углеводородных и неуглеводородныхкомпонентов, добываемая совместно с нефтью через нефтяные скважиныи выделяющаяся из нефти в процессе ее промысловой подготовки.

[ГОСТ Р54973, статья 1]

3.2

состав(попутного нефтяного газа): Характеристика попутного нефтяногогаза как многокомпонентной смеси, содержащей в себе различныеуглеводороды в газообразном состоянии, нежелательные компоненты,твердые механические и жидкие примеси.

Примечания

1Компонентный состав попутного нефтяного газа зависит от составапластовой смеси, а также условий добычи и подготовки нефти, в связис чем может существенно меняться.

2К нежелательным компонентам относятся серосодержащие вещества(сероводород и меркаптаны) и примеси, снижающие потребительскиесвойства газа (диоксид углерода, пары ртути и т.д.).


[ГОСТ Р54973, статья 2]

3.3

стандартныеусловия: Температура 293,15 К (20°C); давление 101325 Па (760мм рт.ст.).

[ГОСТ Р56333, статья 4.1]

4Обозначения и сокращения

4.1 В настоящем стандартеиспользуют следующие обозначения:

4.1.1Основные символы

U

-

расширенная неопределенность,%;

u

-

стандартная неопределенность,%;

x

-

молярная доля, %;

w

-

массовая доля, %;

М

-

молярная масса,г/моль;

K

-

градуировочныйкоэффициент;

S

-

площадь пика (сигналдетектора);


-

относительный размахградуировочных коэффициентов, %;


-

расхождение, %;

С

-

массовая концентрация,г/м;


-

время удерживания пиковкомпонентов ПНГ на хроматограмме, с;


-

ширина пика компонента ПНГ нахроматограмме, с.

4.1.2Нижние индексы

n

-

число атомов углерода вмолекуле углеводорода;

i

-

обозначение компонента пробыПНГ или градуировочной смеси;

min

-

минимальное значение;

max

-

максимальное значение;

o

-

относительное значение;

cp

-

среднеарифметическоезначение.

4.1.3Верхние индексы

пр

-

обозначение компонентаанализируемой пробы ПНГ;

град

-

обозначение компонентаградуировочной смеси;

*

-

ненормализованное илидопускаемое значение.

Примечание- Остальные обозначения приведены в тексте стандарта.

4.2 Внастоящем стандарте используют следующие сокращения:

ГСО

-

государственный стандартныйобразец;

ДТП

-

детектор потеплопроводности;

ПДК

-

предельно допустимаяконцентрация;

ПИД

-

пламенно-ионизационныйдетектор;

ПНГ

-

попутный нефтяной газ;

ПФД

-

пламенно-фотометрическийдетектор;

СИ

-

средство измерений.

5Требования безопасности

5.1 Попутный нефтяной газявляется малотоксичным пожаровзрывоопасным продуктом. Потоксикологической характеристике углеводородные компоненты ПНГотносятся к веществам 4-го класса опасности, серосодержащиекомпоненты - ко 2-му и 3-му классам опасности по ГОСТ12.1.007.

5.2 При работе с ПНГучитывают ПДК вредных веществ ПНГ в воздухе рабочей зоны,установленные в ГОСТ12.1.005 и в гигиенических нормативах [2].

5.3 Концентрацию вредныхвеществ в воздухе рабочей зоны при работе с ПНГ определяютгазоанализаторами по ГОСТ12.1.005.

5.4 Попутный нефтяной газобразует с воздухом взрывоопасные смеси. Концентрационные пределывоспламенения ПНГ в смеси с воздухом, выраженные в процентахобъемной доли метана, составляют: нижний - 4,4, верхний - 17,0 поГОСТ30852.19. Для ПНГ конкретного состава концентрационные пределывоспламенения определяют по ГОСТ12.1.044. Категория взрывоопасности и группа взрывоопасныхсмесей для смеси ПНГ с воздухом - IIА и Т1 по ГОСТ30852.5 соответственно.

5.5 При работе с ПНГсоблюдают требования безопасности по ГОСТ12.1.004, федеральным нормам и правилам [3] итехническому регламенту [4].

5.6 При отборе проб ПНГ ипроведении испытаний соблюдают требования ГОСТ Р12.1.019.

5.7 Работающие с ПНГдолжны быть обучены правилам безопасности труда в соответствии сГОСТ12.0.004.

5.8 Все работы с ПНГпроводят в зданиях и помещениях, обеспеченных вентиляцией,отвечающей требованиям ГОСТ12.4.021 и СП60.13330.2012, соответствующих требованиям пожарнойбезопасности по ГОСТ12.1.004 и имеющих средства пожаротушения по ГОСТ12.4.009.

5.9 Искусственноеосвещение и электрооборудование зданий и помещений должнысоответствовать требованиям взрывобезопасности по ГОСТ30852.0. В зданиях и помещениях также должен быть предусмотренкомплекс противопожарных мероприятий в соответствии с СП30.13330.2012, СП31.13330.2012 и СП5.13130.2009.

5.10 При выполненииизмерений содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атакже уровни электромагнитных излучений и прочие вредныепроизводственные факторы не должны превышать установленныесанитарные нормы.

5.11 Электронные блокиСИ, находящиеся во взрывоопасной зоне, должны быть выполнены вовзрывозащищенном исполнении по ГОСТ30852.1, ГОСТ30852.10. Уровень и вид взрывозащиты СИ, вспомогательных идополнительных устройств должны соответствовать классувзрывоопасных зон, категории и группе взрывоопасных смесей.

5.12 В настоящемстандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов техникибезопасности, связанных с его применением. Пользователь настоящегостандарта несет ответственность за установление соответствующихправил охраны труда и охраны здоровья персонала, а также определяетцелесообразность применения законодательных ограничений перед егоиспользованием.

6Требования охраны окружающей среды

6.1 Правила установлениядопустимых выбросов ПНГ в атмосферу - по ГОСТ17.2.3.02.

6.2 При проведении работс ПНГ соблюдают гигиенические требования к охране атмосферноговоздуха населенных мест, регламентированные санитарными правилами инормами [5].

7Требования к квалификации персонала

7.1 Отбор проб проводятлица, имеющие квалификацию не ниже оператора 3-го разряда всоответствии со справочником [6].

7.2 Подготовку кизмерениям, их выполнение и обработку результатов измерений всоответствии с настоящим стандартом проводят лица, имеющиеквалификацию не ниже лаборанта химического анализа 4-го разряда всоответствии со справочником [7],изучившие руководства по эксплуатации используемых СИ, а такжетребования настоящего стандарта.

7.3 Лица, указанные в7.2, должны пройти обучение методам анализа и обработки результатовизмерений, изложенным в настоящем стандарте, а также должны пройтиобязательный инструктаж по охране труда и, при необходимости,промышленной безопасности, иметь допуск к работе спожаровзрывоопасными веществами, газовыми баллонами и инымисосудами, находящимися под давлением.

8Метод измерений

8.1 Сущностьметода

8.1.1 Определениекомпонентно-фракционного состава ПНГ проводят методом газовойхроматографии, который основан на газоадсорбционном илигазоадсорбционном и газожидкостном разделении компонентов, споследующей идентификацией и количественным определением их насоответствующем детекторе.

8.1.2 Для определениякомпонентно-фракционного состава ПНГ можно использоватьлабораторные и промышленные хроматографы.

8.1.3 Рекомендации покомплектации хроматографических систем для обеспечения измерениймолярной доли компонентов и фракций ПНГ приведены в приложении А.Оптимальные условия хроматографического разделения устанавливаютпри внедрении методики измерений для конкретных хроматографическихсистем и составов ПНГ.

8.1.4 При определениикомпонентно-фракционного состава ПНГ измеряют молярную долю:

-неорганических газов (азота, кислорода, гелия, водорода, диоксидауглерода, сероводорода);

-индивидуальных углеводородов , фракций углеводородов или суммы компонентов , , (далее - );

-метанола.

8.1.4.1 Молярную долюуглеводородных компонентов и фракций ПНГ измеряют от метана додекана. Состав ПНГ представляют в компонентно-фракционном виде:

-указывают содержание индивидуальных неуглеводородных компонентов,углеводородов , сероводорода и метанола;

-содержание углеводородов приводят в виде фракций, ранжированных почислу атомов углерода или температур кипения по 8.2.

8.1.4.2 В зависимости отцели анализа и возможностей хроматографического оборудованиядопускается на лабораторных и промышленных приборах после выходауглеводородных компонентов (фракций) , или определять оставшиеся фракции ПНГ в видекакого-либо из суммарных компонентов с использованием обратной продувки колонкипотоком газа-носителя.

8.1.4.3 Молярную долюметана измеряют прямым методом (далее - метан по анализу) илиопределяют по разности между 100% и суммой измеренных значениймолярной доли всех компонентов и фракций ПНГ (далее - метан поразности).

8.1.4.4 При определенииметана по анализу проводят нормализацию измеренных значениймолярной доли компонентов и фракций ПНГ. Нормализацию допускаетсяпроводить, если сумма измеренных значений молярной доли компонентови фракций ПНГ отличается от 100 не более чем на 5%.

8.1.5 На промышленныххроматографах определяют содержание индивидуальных углеводородов от до , для более тяжелых компонентов определяютобщее содержание с использованием обратной продувки колонкипотоком газа-носителя.

8.1.6 Градуировкухроматографа проводят методом абсолютной градуировки сиспользованием градуировочной газовой смеси по 10.4.5.

Примечание - Дляобработки хроматографической информации и вычислениякомпонентно-фракционного состава ПНГ рекомендуется использоватьспециальное программное обеспечение, входящее в составаппаратно-программных комплексов хроматографов.

8.2 Определениесодержания углеводородов , азота, диоксида углерода, сероводородаи метанола

Молярную долю азота(совместно с кислородом), диоксида углерода, сероводорода, метанолаи углеводородов от до определяют для каждого компонентаиндивидуально, а молярную долю более тяжелых углеводородовопределяют в виде фракций , ранжированных по числу атомов углерода,или какого-либо из суммарных компонентов , а также в виде фракций, ранжированных потемпературам кипения в диапазоне от 45°C до 180°C. Азот (совместнос кислородом), диоксид углерода, метанол, сероводород (приконцентрации выше 0,1% мол.) и углеводороды в ПНГ определяют методом газоадсорбционнойхроматографии на колонке с полимерным сорбентом HayeSep R или егоаналогом с использованием гелия в качестве газа-носителя.Компоненты определяют ДТП и последовательно установленный за нимПИД.

Примечания

1При содержании сероводорода в пробе ПНГ или в градуировочнойгазовой смеси не более 0,1% мол. для определениякомпонентно-фракционного состава ПНГ допускается применятькварцевые капиллярные и микронасадочные колонки.

2При содержании сероводорода в пробе ПНГ или в градуировочнойгазовой смеси более 0,1% мол. рекомендуется применять кварцевыекапиллярные и микронасадочные колонки с предварительной отсечкойсероводорода переключающим устройством, напримеркраном-переключателем Дина.

8.3 Определениесодержания гелия, водорода, кислорода и азота

Молярную долю гелия,водорода, кислорода и азота определяют индивидуально для каждогокомпонента методом газоадсорбционной хроматографии на колонке смолекулярными ситами NaX или СаА с использованием аргона в качествегаза-носителя. Определение содержания указанных компонентоввыполняют с использованием ДТП.

Примечания

1Допускается определять содержание кислорода и азота в ПНГ методомгазоадсорбционной хроматографии на колонке с молекулярными ситамиNaX или СаА с использованием гелия в качестве газа-носителя.

2Допускается в случае невозможности определения гелия и водорода напромышленных хроматографах принимать в расчет результаты измерениймолярной доли данных компонентов, полученные на лабораторномхроматографе.

3Допускается определять компонентно-фракционный состав ПНГ на другиххроматографических системах при условии, что они не ухудшаютметрологические характеристики, приведенные в разделе 14.

4Если используемая конфигурация хроматографа не позволяет определитьсодержание отдельных компонентов ПНГ (см. таблицу 1), молярная долякоторых превышает значение нижнего предела диапазона измерений дляданного компонента, данные об их молярной доле получают другимиметодами с установленными метрологическими характеристиками приучете и вычислении компонентно-фракционного состава пробы ПНГ.

9Условия выполнения измерений

9.1 При выполненииизмерений методом газовой хроматографии соблюдают условия итребования, приведенные в руководстве по эксплуатации основного ивспомогательного хроматографического оборудования.

9.2 Основные ивспомогательные средства измерений применяют в соответствии стребованиями руководства по эксплуатации к условиям ихприменения.

10Требования к средствам измерений, вспомогательному оборудованию,материалам и реактивам

10.1 Средства измерений,вспомогательное оборудование, материалы и реактивы должнысоответствовать установленным требованиям Федерального закона[8].

10.2 Диапазоны измеренийприменяемых СИ (основных и вспомогательных) должны перекрыватьдиапазоны возможных значений измеряемых величин.

10.3 Основные ивспомогательные СИ должны быть укомплектованы эксплуатационнойдокументацией, необходимой для их правильной и безопаснойэксплуатации.

10.4 При измерениимолярной доли компонентов ПНГ используют следующее оборудование,материалы и реактивы:

10.4.1 Промышленный илилабораторный газовый хроматограф, соответствующий требованиям10.1-10.3, включающий:

а) детекторы потеплопроводности и пламенно-ионизационный детектор, обеспечивающиесоотношение регистрируемого сигнала (высоты пика) индивидуальногокомпонента на нижней границе диапазона его молярной доли (см.таблицу 1) и сигнала шума нулевой линии на участке хроматограммы,соответствующем времени выхода компонента, не менее 10, с пределомобнаружения молярной доли компонентов:

-по кислороду, азоту, диоксиду углерода и сероводороду - не более0,001% для ДТП;

-по углеводородам и метанолу: не более 0,0001% - для ПИД и не более0,0005% - для ДТП;

-по гелию и водороду - не более 0,0005% для ДТП;

б) термостат колонок,обеспечивающий поддержание заданной температуры и/илипрограммируемое регулирование скорости подъема температуры спогрешностью ±0,1°C в рабочем диапазоне значений температуры.

Примечание - Газовыйхроматограф может иметь несколько термостатов колонок;

в) насадочные,микронасадочные или капиллярные колонки, обеспечивающие степеньразделения в соответствии с требованиями 12.2;

г) обогреваемоедозирующее устройство (кран-дозатор), обеспечивающее ввод проб ПНГв хроматографические колонки.

Примечания

1В состав газового хроматографа может входить несколько дозирующихустройств.

2Для промышленных газовых хроматографов обязательно использованиеавтоматического дозирующего устройства.

3Объем дозируемой пробы выбирают в соответствии с комплектациейхроматографической системы (набор детекторов, тип применяемыххроматографических колонок, схемы переключения потоков и т.п.) изначением молярной доли определяемых компонентов в пробе ПНГ;

д) блок электронногоуправления газовым хроматографом, обработки и храненияхроматографической информации с соответствующим программнымобеспечением.

Примечание - В составгазового хроматографа может входить одно или несколько обогреваемыхустройств переключения потока (кран обратной продувки) дляобеспечения измерений молярной доли тяжелых углеводородов в видесуммарного компонента .


Пример - Газовыйхроматограф "Хромос ГХ-1000".

10.4.2 СИ температурыдиапазоном измерений от 0°C до 50°C и с пределом допускаемойпогрешности не более 0,5°C.

Пример - Термометрртутный стеклянный I класс по ГОСТ28498.

10.4.3 СИ давления,обеспечивающее измерение атмосферного давления в диапазоне от 80 до105 кПа с пределом допускаемой погрешности не более 0,7 кПа.

Пример -Барометр-анероид БАММ-1 по [9].

10.4.4 СИ относительнойвлажности, обеспечивающее измерение относительной влажности воздухав диапазоне от 30% до 90% с пределом абсолютной погрешности неболее 6% в интервале значений температуры по "сухому" термометру от10°C до 30°C.

Пример - Психрометраспирационный МВ-4-2М по [10].

10.4.5 Градуировочныегазовые смеси - стандартные образцы утвержденного типа[государственные стандартные образцы (ГСО)] или аттестованныегазовые смеси, удовлетворяющие следующим требованиям:

-значения расширенной абсолютной неопределенности молярной доликомпонентов в градуировочной смеси не должны превышать значений,определяемых по формулам, приведенным в таблице Б.1 приложенияБ.

Примечание - Прииспользовании дополнительных методов измерений для определенияотдельных компонентов (фракций) ПНГ допускается применятьспециальные стандартные образцы или аттестованные газовые смеси сметрологическими характеристиками, отличающимися от приведенных вприложении Б;


-значения молярной доли анализируемых компонентов в градуировочнойсмеси не должны выходить за пределы диапазона допускаемых значений,вычисляемых по таблице 2, в зависимости от значений молярной долисоответствующих компонентов в анализируемой пробе ПНГ.

Пример - ГСО10540-2014 (УВ-М-1) по [11].


Таблица 2 - Диапазон допускаемых значений молярной доли компонентав градуировочной смеси и допускаемое отклонение от его значения ванализируемой пробе ПНГ

Диапазонзначений молярной доли компонента в пробе ПНГ , %

Значениеверхней границы допускаемого относительного отклонения молярнойдоли компонента в градуировочной смеси и в пробе ПНГ

Диапазондопускаемых значений молярной доли компонента в градуировочнойсмеси в зависимости от его значения в пробе ПНГ,
%

От 0,001 до 0,005включ.

-250·+3,25

От до

Св. 0,005 до 0,01 включ.

-100·+2,5

Св. 0,01 до 0,1 включ.

-5,6·+1,56

Св. 0,1 до 1 включ.

0,56·+1,056

Св. 1 до 10 включ.

-0,044·+0,544

Св. 10 до 20 включ.

-0,0025·+0,125

Св. 20 до 50 включ.

-0,000833·+0,0917

Св. 50 до 97 включ.

-0,000425·+0,0713

Св. 97 до 99,7 включ.

0,03

От до 100

10.4.6 Переносныебаллоны-пробоотборники или стационарные системы отбора проб поГОСТ31370.

Пример - Баллоныалюминиевые малолитражные на рабочее давление 9,8 МПа вместимостьюот 2 до 10 дм по [12].

10.4.7 Вентиль тонкойрегулировки расхода газа.

Пример - НатекательН-12 по [13].

10.4.8 Баллон изуглеродистой стали марки 150у вместимостью 40 дм, соответствующий требованиям техническогорегламента [4].

10.4.9 Редукторбаллонный.

Пример - Редукторбаллонный типа БКО-25-2 или БКО-50-2 по ГОСТ13861.

10.4.10 Фильтр тонкойочистки от механических примесей и капельной жидкости.

Пример - Фильтр5.884.070 по [14].

10.4.11 Гелийгазообразный высокой чистоты с объемной долей основного компонентане менее 99,995%.

Пример - Гелиймарки А по [15].

10.4.12 Аргонгазообразный высокой чистоты с объемной долей основного компонентане менее 99,995%.

Пример - Аргонгазообразный высокой чистоты по [16].

10.4.13 Водородтехнический марки А по ГОСТ3022 или водород газообразный чистый по ГОСТ Р51673 первого или высшего сорта.

Примечание - Допускаетсяиспользование генераторов водорода, обеспечивающих получениеводорода по ГОСТ Р51673.


Пример - Генераторводорода "Цвет-Хром 6АВ" по [17].

10.4.14 Воздух сжатыйкласса "0" по ГОСТ17433.

10.4.15 Натрия гидроокисьпо ГОСТ4328.

10.4.16 Допускаетсяиспользовать другие вспомогательные СИ, оборудование, материалы иреактивы, не уступающие по своим метрологическим, техническим иквалификационным характеристикам вспомогательным СИ, оборудованию,материалам и реактивам, перечисленным в 10.4.1-10.4.15.

11Отбор проб

11.1 Отбор проб ПНГпроводят таким образом, чтобы состав ПНГ в пробе соответствовал егосоставу в точке отбора. Методы и средства, используемые для отбораи хранения проб ПНГ, должны соответствовать требованиям настоящегостандарта и ГОСТ31370.

11.2 Отбор проб ПНГ дляанализа на лабораторных хроматографах проводят впробоотборники.

11.3 Для отбора проб ПНГв пробоотборники из газопроводов, емкостей или аппаратов оборудуютточку отбора по ГОСТ31370, оснащенную пробоотборным устройством, исключающим отборпроб, содержащих жидкую фазу.

11.4 Отбор проб ПНГ дляанализа на промышленном хроматографе проводят с использованиемстационарной пробоотборной системы, включающей обогреваемуюпробоотборную линию, с учетом требований ГОСТ31370 и руководства по эксплуатации хроматографа. Для обогревапробоотборных линий допускается использовать нагревательныеэлементы в соответствующем взрывозащищенном исполнении по ГОСТ30852.1 и ГОСТ30852.10.

Пример - Элементынагревательные гибкие ленточные взрывозащищенные типа ЭНГЛ-1Ех илиэлементы нагревательные гибкие кабельные взрывозащищенные типаЭНГК-1Ех по [18].

Примечания

1Перед подачей в дозирующее устройство промышленного хроматографапробу ПНГ для очистки от твердых частиц и капель пропускают черезфильтр.

2Перед подачей пробы ПНГ в лабораторный хроматограф для удаленияводяных паров используют осушительные трубки, например с безводнымхлорнокислым магнием по [19].

11.5 Элементыпробоотборной системы, непосредственно контактирующие с ПНГ, должныбыть из нержавеющей стали по ГОСТ5632 или других материалов, аналогичных по свойствам.

11.6 Температура ПНГ навходе в промышленный хроматограф и в пробоотборнике должна быть нениже его температуры в точке отбора. Если температура пробоотборнойлинии и пробоотборника (принимаемая равной температуре окружающейсреды) ниже температуры ПНГ в точке отбора, их оснащаютподогревающим устройством в соответствующем взрывозащищенномисполнении по ГОСТ30852.1 и ГОСТ30852.10.

Пример - См. примерк 11.4.

11.7 Подачу пробы ПНГ впромышленный хроматограф (или пробоотборник) осуществляют толькопосле нагрева пробоотборной системы (или пробоотборной системы ипробоотборника) до температуры, превышающей температуру ПНГ в точкеотбора не менее чем на 10°C.

11.8 Отбор проб ПНГ дляанализа на лабораторном хроматографе проводят с использованиембаллонных пробоотборников (постоянного объема) или поршневыхпробоотборников (постоянного давления) с учетом требований ГОСТ31370 и настоящего стандарта.

11.9 При использованиипоршневых пробоотборников (постоянного давления) отбор проб ПНГвыполняют с учетом требований эксплуатационной документациипробоотборника.

11.10 При проведениианализа с использованием лабораторного хроматографа температурупробоотборника поддерживают выше температуры ПНГ в точке отборапробы не менее чем на 10°С. Для этого пробоотборник выдерживают вотапливаемом помещении или нагревают, используя нагревающиеустройства по 11.6.

11.11 Если анализируемаяпроба ПНГ содержит сероводород и иные серосодержащие компоненты,анализ пробы проводят не позднее чем через 24 ч с момента отборапробы ПНГ. При использовании пробоотборников со специальнымсульфинертным покрытием допускается проводить анализ пробы непозднее чем через 72 ч с момента отбора пробы ПНГ.

12Подготовка к выполнению измерений

12.1 Настройкахроматографа

12.1.1 Подключениехроматографа к электрической сети, проверку герметичности газовыхкоммуникаций и вывод на рабочий режим проводят в соответствии синструкцией по эксплуатации.

12.1.2 Настройкахроматографа включает в себя также выбор оптимальных условийхроматографического разделения компонентов анализируемой пробы ПНГв заданных диапазонах значений молярной доли.

Примечание - Монтаж линийэлектропитания, газовых линий и линий подачи ГСО и пробы, а такжепредварительные (заводские) настройка и градуировкахроматографического оборудования не входят в подготовку квыполнению измерений.

12.2 Установка икондиционирование хроматографических колонок

12.2.1 Установку илизамену хроматографических колонок в хроматографе проводитпользователь или сервисный инженер в соответствии с руководством поэксплуатации хроматографа. Хроматографические колонки могутустанавливаться в хроматограф изготовителем.

12.2.2 Кондиционированиехроматографической колонки проводят в хроматографе в соответствии срекомендациями изготовителя и паспортами на колонки.Кондиционирование колонки в процессе эксплуатации проводят:

-при превышении в процессе измерений более чем в три раза значенияуровня шумов нулевой линии, указанного в методике поверки нахроматограф;

-при ухудшении характеристик разделения хроматографической колонки,при котором степень разделения двух соседних пиков становится менееустановленного норматива приемлемого разрешения , вычисляемого по формуле

, (1)


где и - значения времени удерживания длякомпонентов 1 и 2 соответственно, с;

и - значения ширины пиков компонентов 1 и 2на половине высоты, с.

12.2.3 Контролируютстепень разделения двух соседних пиков для пар компонентов гелий -водород, азот - метан, метан - диоксид углерода, диоксид углерода -этан, изобутан - н-бутан, н-бутан - неопентан.

12.2.4 Послекондиционирования колонок определяют отношение высоты пикаопределяемого компонента к уровню флуктуационных шумов сигналанулевой линии на участке хроматограммы вблизи данного компонента,значение которого должно быть не менее 10.

12.3 Градуировкахроматографа

12.3.1 Градуировкухроматографа проводят методом абсолютной градуировки по одной точкес использованием градуировочных газовых смесей, удовлетворяющихтребованиям 10.4.5.

12.3.2 При проведенииизмерений на лабораторных хроматографах чаще одного раза в десятьдней градуировку газового хроматографа проводят периодически, но нереже одного раза в десять дней, при проведении измерений режеодного раза в десять дней - перед проведением каждого анализа илинепрерывной последовательности анализов. Градуировку газовогохроматографа также проводят при внедрении методики измерений, приизменении условий хроматографического разделения компонентов ифракций ПНГ, после ремонта или изменения конфигурации хроматографа,после замены одной из основных частей хроматографической системы(например, крана-дозатора, колонки или детектора).

12.3.3 Градуировкухроматографа проводят при выбранных условиях хроматографическогоразделения компонентов пробы ПНГ, идентичных условиям выполненияизмерений, устанавливая значения градуировочных коэффициентов длянеорганических газов, метанола и углеводородов.

12.3.4 Градуировочнуюсмесь вводят в лабораторный хроматограф вручную или сиспользованием автоматического дозирующего устройства. Вводградуировочной смеси в промышленный хроматограф проводят толькоавтоматическим дозирующим устройством.

12.3.5 Баллон с ГСОподсоединяют к крану-дозатору хроматографа, используя повозможности короткие подводящие линии. В качестве соединительныхлиний используют трубки (диаметром 2-3 мм) из нержавеющей стали поГОСТ5632 или материалов, инертных к серосодержащим компонентам(Sulfinert, UltiMetal) или аналогичных им по свойствам. На линиибаллон с ГСО - дозатор хроматографа для удаления механическихпримесей устанавливают фильтр с размерами пор от 1 до 10 мкм.Материал фильтра не должен изменять состав подаваемой нахроматограф газовой смеси или пробы ПНГ.

Примечание - Во избежаниеконденсации тяжелых углеводородных компонентов рекомендуетсяподдерживать температуру баллона с ГСО не ниже 20°C.


Пример - Устройстводля подогрева баллонов "Хромос УПБ-1".

12.3.6 Продуваютградуировочной смесью подводящую линию и кран-дозатор лабораторногохроматографа со скоростью от 45 до 55 см/мин. Необходимый объем продувочнойградуировочной смеси - не менее 20-кратного суммарного объемасоединительных линий и дозирующих петель хроматографа. Послезавершения продувки перекрывают поток градуировочной смеси,выжидают 1-2 с для выравнивания давления пробы с давлениемокружающей среды и переключают дозирующее устройство для вводапробы в хроматограф.

12.3.7 Продувкупромышленного хроматографа при установке или замене баллона сградуировочной смесью проводят в ручном режиме не менее 5 мин срасходом градуировочной смеси примерно 100 см/мин.

Примечание -Недостаточная продувка приводит к эффектам памяти от предыдущихпроб и разбавлению пробы воздухом.

12.3.8 Еслиградуировочная смесь, применяемая при градуировке лабораторногохроматографа, содержит более 0,1% мол. сероводорода, перед сбросомв атмосферу ее очищают, пропуская через поглотительную склянку,содержащую приблизительно 100 см 10%-ного по массе водного растворагидроокиси натрия. При молярной доле сероводорода в градуировочнойсмеси более 1% для поглощения используют 20%-ный по массе водныйраствор гидроокиси натрия.

Примечание - 10%-ный(20%-ный) раствор гидроокиси натрия готовят растворением 10 (20) ггидроокиси натрия по ГОСТ4328 в 90 (80) см дистиллированной воды по ГОСТ6709.

12.3.9 При градуировкерегистрируют не менее трех хроматограмм градуировочной газовойсмеси.

12.3.10 Для определенияградуировочного коэффициента используют программное обеспечениехроматографического комплекса. Градуировочные коэффициенты для каждого i-го компонентавычисляют по формуле

, (2)


где - молярная доля определяемого i-гокомпонента, %;


- площадь пика i-го компонента,единицы счета.

12.3.11 Относительныйразмах градуировочных коэффициентов , %, вычисляют по формуле

, (3)


где и - максимальное и минимальное значенияградуировочных коэффициентов для i-го компонента;

- среднеарифметическое значениеградуировочных коэффициентов, вычисляемое по формуле

, (4)


где m - число измерений.

12.3.12 Результатградуировки хроматографа считают удовлетворительным, если значенияотносительного размаха полученных значений не превышают пределов допускаемых значений, которые для каждого i-го компонентавычисляют по формуле

, (5)


где - приписанная относительная расширеннаянеопределенность измерений значения молярной доли i-гокомпонента, равного значению его молярной доли в ГСО, %.

12.3.13 Значениеотносительной расширенной неопределенности для i-гокомпонента , %,вычисляют по формуле

, (6)


где - значение расширенной абсолютнойнеопределенности измерений молярной доли i-го компонента,приведенное в таблице 3, %.

12.3.14 Проверкуприемлемости градуировки лабораторного хроматографа проводитоператор, для промышленного хроматографа она выполняетсяавтоматически программой, управляющей хроматографом.

12.3.15 Если в серии изтрех измерений получен результат, не удовлетворяющий требованиямнорматива размаха по 12.3.12, проводят дополнительные измерения (неболее двух) и вычисляют размах значений градуировочногокоэффициента по результатам трех последовательно полученныхзначений.

12.3.16 Если в серии изпяти измерений значение градуировочного коэффициента неудовлетворяет требованиям норматива, измерения прекращают, выясняютпричины нестабильности показаний хроматографа, принимают меры по ихустранению, затем проводят повторную градуировку.

12.3.17 За результатопределения градуировочного коэффициента принимаютсреднеарифметическое значение трех последовательно полученныхзначений, удовлетворяющих требованиям приемлемости, .

12.3.18 Для установлениязависимости градуировочных коэффициентов н-алканов (начинаяс н-пентана и выше) от их температуры кипения используютзначения , полученные по 12.3.10, сравнивая их ссоответствующими значениями температуры кипения н-алканов,приведенными в таблице В.1 приложения В.

12.3.19 Для суммыкомпонентов градуировочные коэффициенты принимаютравными градуировочным коэффициентам н-алканов ссоответствующим числом атомов углерода. Если проводят периодическиеизмерения полного индивидуального или компонентно-фракционногосостава ПНГ до углеводородов , допускается определять условно-постоянныезначения градуировочных коэффициентов суммы компонентов (см. Г.4, приложение Г).

12.3.20 Дляуглеводородных фракций значение градуировочного коэффициентаустанавливают методом интерполяции по зависимости градуировочныхкоэффициентов н-алканов от их температуры кипения, используяизвестное значение температуры кипения фракции (см. Г.3, приложениеГ).

Примечания

1Допускается градуировочные коэффициенты для углеводородных фракцийпринимать равными градуировочным коэффициентам н-алканов стем же числом атомов углерода при невозможности илинецелесообразности определения средней температуры кипенияфракции.

2Допускается принимать градуировочные коэффициенты неопентана ициклопентана равными градуировочным коэффициентам изопентана ин-пентана соответственно при невозможности илинецелесообразности определения их иным способом.

12.3.21 Температурукипения углеводородных фракций устанавливают одним из способов,приведенных в приложении Г.

12.3.22 Зависимостивремени выхода и градуировочных коэффициентов н-алканов отих температуры кипения устанавливают одновременно с определениемградуировочных коэффициентов по 12.3.

Примечание - Зависимостивремени выхода и градуировочных коэффициентов н-алканов отих температуры кипения можно представить в виде номограмм, таблицили корреляций.

12.3.23 Для установлениязависимости времени выхода н-алканов от их температурыкипения используют хроматограмму градуировочной смеси по 10.4.5,полученную при установленных условиях измерений в соответствии с8.2 и 8.3. По хроматограмме определяют время выхода для каждогон-алкана градуировочной смеси и строят график зависимостивремени выхода от температуры кипения компонента.

Пример графическойзависимости времени выхода н-алканов от температуры кипениядля градуировочной смеси приведен на рисунке Д.1 (приложение Д), атакже в табличной форме - в таблице Д.1 (приложение Д).

13Выполнение измерений

13.1 Определениекомпонентно-фракционного состава ПНГ проводят с учетом требованийнастоящего стандарта и руководства по эксплуатациихроматографа.

13.2 К выполнениюизмерений молярной доли компонентов и фракций в анализируемой пробеПНГ приступают при положительных результатах градуировкихроматографа.

13.3 Молярную долюкомпонентов (фракций) ПНГ определяют в соответствии с выбраннымметодом измерений по разделу 8. Типовые хроматограммы пробы ПНГприведены в приложениях Е, Ж, И.

13.4 Примеры составаосновных узлов хроматографа для разделения компонентов и фракцийПНГ и рабочие параметры измерительной системы приведены вприложении А (таблицы А.1-А.5).

13.5 Присоединениебаллона-пробоотборника к лабораторному хроматографу, продувку петликрана-дозатора и подводящих линий проводят по 12.3.5-12.3.8.

13.6 Подачу пробы ПНГ посоединительным трубкам в кран-дозатор хроматографа проводят вавтоматическом (для промышленного хроматографа) или ручном (длялабораторного хроматографа) режиме.

13.7 Идентификациюкомпонентов и фракций ПНГ проводят путем сравнения с хроматограммойградуировочной смеси, полученной при установленных условияхизмерений.

13.8 После завершениярегистрации хроматограммы встроенным или внешним блоком обработкиданных значения молярной доли компонентов и фракций в пробе ПНГавтоматически вычисляются по формуле (12).

13.9 При анализе пробыПНГ на промышленном хроматографе измерения молярной доликомпонентов и фракций проводят через заданные в управляющейпрограмме интервалы времени. За результат измерения молярной доликомпонентов (фракций) ПНГ принимают единичное значение илисреднеарифметическое значение (ненормализованное) единичных значений молярной доликомпонентов (фракций) ПНГ, полученных за определенный промежутоквремени. Проверку приемлемости полученных результатов измерений вэтом случае не проводят.

13.10 При анализе пробыПНГ на лабораторном хроматографе проводят два измерения молярнойдоли компонентов (фракций). После получения результатов измеренийпроводят проверку приемлемости полученных результатов измерениймолярной доли i-го компонента (фракции) по значениюрасхождения для двух последовательных измерений,которое вычисляют по формуле

, (7)


где и - полученные значения молярной долиi-го компонента (фракции) ПНГ, %.

13.11 Результатыизмерений молярной доли i-го компонента (фракции) ПНГсчитают приемлемыми, если значение расхождения не превышает допускаемых значений , которые вычисляют по формуле

, (8)


где - приписанная расширенная абсолютнаянеопределенность измерений по настоящему методу для значениямолярной доли i-го компонента, равного значению его молярнойдоли в градуировочной смеси, % (см. таблицу 3).

За результат измеренийпринимают среднеарифметическое значение двух последовательныхединичных измерений, удовлетворяющих условию по 13.11.

13.12 При несоответствииполученных результатов измерений молярной доли компонентов(фракций) ПНГ требованиям приемлемости проводят дополнительныеизмерения (не более трех). Проверяют приемлемость результатов двухпоследовательных измерений, удовлетворяющих условиям по (7) и(8).

13.13 Если в серии изпяти измерений удовлетворительные результаты не получены, носовокупность последовательно полученных значений молярной долиi-го компонента не имеет вид монотонно убывающего иливозрастающего ряда значений, допускается за результат измеренийпринимать среднеарифметическое значение пяти текущих результатовбез проверки приемлемости и рассматривать его как измеренное(ненормализованное) значение .

13.14 Для представленияуглеводородного состава ПНГ в компонентно-фракционном виде проводятразметку хроматограммы по одному из вариантов, приведенныхниже.

13.14.1 Представлениеуглеводородного состава ПНГ в компонентно-фракционном виде сфракциями, ранжированными по числу атомов углерода

13.14.1.1 Углеводородныйсостав ПНГ представляют в компонентно-фракционном виде с выделениемуглеводородов (до циклопентана) в виде индивидуальныхкомпонентов, углеводородов от и выше - в виде фракций, ранжированных почислу атомов углерода в молекулах, входящих в эти фракциин-алканов.

13.14.1.2 Определяютплощадь пиков индивидуальных углеводородов . Общую площадь пиков, соответствующуюкомпонентам от до , размечают на фракции по числу атомовуглерода в молекулах, входящих в эти фракции н-алканов. Заграницу каждой фракции принимают минимальное значение сигналадетектора после выхода соответствующего н-алкана, напримерпоследним пиком во фракции является , во фракции и т.д.

Примечание - Посколькузависимость времени выхода пиков и числа атомов углерода дляотдельных углеводородов на разных хроматографических колонках призаданных условиях анализа может не совпадать с используемой дляразметки хроматограммы зависимостью времени выхода от числа атомовуглерода для н-алканов, в состав фракции, ранжированной почислу атомов углерода, могут входить индивидуальные компоненты,находящиеся по времени удерживания в данной фракции, но несоответствующие ей по числу атомов углерода.

13.14.2 Представлениеуглеводородного состава ПНГ в компонентно-фракционном виде сфракциями, ранжированными по температуре кипения

13.14.2.1 Углеводородныйсостав ПНГ представляют в компонентно-фракционном виде с выделениемуглеводородов в виде индивидуальных компонентов,углеводородов от и выше - в виде фракций, ранжированных потемпературе кипения.

Примечание - Диапазонызначений температуры кипения для фракций выбирают в зависимости отдальнейшего использования компонентно-фракционного состава пробыПНГ и степени его детализации. Как правило, для первойтемпературной фракции 45°C-60°C применяют шаг температурногодиапазона 15°C, а для последующих фракций 60°C-180°C - 10°C.

13.14.2.2 Определяютплощадь пиков индивидуальных углеводородов . Общую площадь пиков, соответствующуюкомпонентам от до , размечают на фракции, соответствующиедиапазонам температуры кипения. Для разметки хроматограммыиспользуют установленную по 12.3.23 зависимость времени выходауглеводорода от его температуры кипения. Границы температурнойфракции по времени выхода определяют методом линейной интерполяциипо времени выхода и температурам кипения ближайшихн-алканов.

Примечание - Посколькусоотношение времени выхода пиков и температуры кипения отдельныхуглеводородов на разных хроматографических колонках при заданныхусловиях анализа может не совпадать с используемой для разметкихроматограммы зависимостью времени выхода от температуры кипениядля нормальных алканов, в состав фракции, ранжированной потемпературе кипения, могут входить индивидуальные компоненты,находящиеся по времени удерживания в данной фракции, но несоответствующие ей по температуре кипения.

13.15 Обработку иоформление полученных результатов измерений проводят по разделу15.

13.16 Контроль точностиизмерений проводят по разделу 16.

14Метрологические характеристики (показатели точности) измерений

14.1 В настоящемстандарте в качестве показателя точности измерений принятарасширенная абсолютная неопределенность измерений (при коэффициентеохвата k=2).

14.2 Расширеннаяабсолютная неопределенность измерений молярной доли компонентов ифракций в анализируемой пробе ПНГ U(x) в процентах(при коэффициенте охвата k=2) не должна превышать значений,вычисляемых по формулам, приведенным в таблице 3.

14.3 Метрологическиетребования к градуировочным смесям для градуировки хроматографов,предназначенных для анализа попутного нефтяного газа, приведены вприложении Б (таблица Б.1).



Таблица 3 - Значениярасширенной абсолютной неопределенности измерений молярной доликомпонентов и фракций ПНГ

Наименованиекомпонента, фракции

Измеренноезначение молярной доли , %

Расширеннаяабсолютная неопределенность , % (при k=2)

Метан

По анализу

От 5 до 10 включ.

0,039·+0,06

Св. 10 до 20 включ.

0,027·+0,18

Св. 20 до 50 включ.

0,016·+0,4

Св. 50,0 до 99,7 включ.

0,006·+0,9

По разности

От 50,0 до 99,7 включ.

См. формулу (11)

Этан,
пропан,
изобутан,
н-Бутан,
неопентан,
изопентан,
н-Пентан

От 0,001 до 0,005 включ.

0,29·+0,00006

Св. 0,005 до 0,01 включ.

0,1·+0,001