allgosts.ru75. ДОБЫЧА И ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ, ГАЗА И СМЕЖНЫЕ ПРОИЗВОДСТВА75.060. Природный газ

ГОСТ Р 57851.2-2017 Смесь газоконденсатная. Часть 2. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии с предварительным разгазированием пробы

Обозначение:
ГОСТ Р 57851.2-2017
Наименование:
Смесь газоконденсатная. Часть 2. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии с предварительным разгазированием пробы
Статус:
Действует
Дата введения:
01/01/2019
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
75.060

Текст ГОСТ Р 57851.2-2017 Смесь газоконденсатная. Часть 2. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии с предварительным разгазированием пробы


ГОСТ Р 57851.2-2017

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СМЕСЬ ГАЗОКОНДЕНСАТНАЯ

Часть 2

Конденсат газовый нестабильный. Определениекомпонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии спредварительным разгазированием пробы

Gas-condensate mixture. Part 2. Unstable gas condensate.Compositional analysis by gas chromatography method withpreliminary sample degasification

ОКС70.060

Датавведения 2019-01-01

Предисловие

Предисловие

1РАЗРАБОТАН Обществом с ограниченной ответственностью"Научно-исследовательский проектный институт нефти и газа "Петон"(ООО "НИПИ НГ "Петон")

2ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 52 "Природный исжиженные газы"

3УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ ПриказомФедерального агентства по техническому регулированию и метрологииот 31 октября 2017 г. N 1550-ст

4ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Правила применениянастоящего стандарта установлены в статье26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "Остандартизации в Российской Федерации". Информация обизменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (посостоянию на 1 января текущего года) информационном указателе"Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок- в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты".В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандартасоответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпускеежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты".Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются такжев информационной системе общего пользования - на официальном сайтеФедерального агентства по техническому регулированию и метрологии всети Интернет (www.gost.ru)

Введение

Комплекс национальныхстандартов под общим наименованием "Смесь газоконденсатная" состоитиз следующих частей:

-Часть 1. Газ сепарации. Определение компонентного состава методомгазовой хроматографии;

-Часть 2. Конденсат газовый нестабильный. Определениекомпонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии спредварительным разгазированием пробы;

-Часть 3. Конденсат газовый нестабильный. Определениекомпонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии безпредварительного разгазирования пробы;

-Часть 4. Расчет компонентно-фракционного состава.

Комплекс стандартовустанавливает определение компонентно-фракционного состава газасепарации и нестабильного газового конденсата методом газовойхроматографии с дальнейшим вычислением на основе полученных данныхкомпонентно-фракционного состава газоконденсатной смеси.

ГОСТ Р57851.1 устанавливает метод измерений молярной долинеуглеводородных компонентов (водорода, кислорода, гелия, азота,диоксида углерода), индивидуальных углеводородов н-, фракций углеводородов (или фракции ), серосодержащих соединений (сероводорода,карбонилсульфида, дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов, сульфидов, производных тиофена), метанолав газе сепарации методом газовой хроматографии.

ГОСТ Р 57851.2устанавливает определение молярной и массовой долейнеуглеводородных компонентов (азота, диоксида углерода),индивидуальных углеводородов н-, фракций углеводородов от до (или до ), серосодержащих соединений (сероводорода,карбонилсульфида, дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов, сульфидов, производных тиофена), метанолав пробе нестабильного газового конденсата методом газовойхроматографии с предварительным разгазированием пробы.

Метод определениясодержания углеводородов от до в дегазированном конденсате адаптирован сположениями международного стандарта ИСО 3924* [1] с учетомпотребностей национальной экономики Российской Федерации иособенностей национальной стандартизации.
________________
*Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь идалее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт . - Примечаниеизготовителя базы данных.


Методика измерениймолярной (массовой) доли индивидуальных компонентов и фракцийнестабильного газового конденсата методом газовой хроматографии спредварительным разгазированием пробы аттестована в ФГУП "ВНИИМим.Д.И.Менделеева", свидетельство об аттестации N767/242-(01.00250)-2016 от 29.07.2016 г.

ГОСТ Р57851.3 устанавливает определение молярной и массовой долейнеуглеводородных компонентов (азота, диоксида углерода),индивидуальных углеводородов н-, фракций углеводородов от до (или до ), серосодержащих соединений (сероводорода,карбонилсульфида, дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов, сульфидов, производных тиофена), метанолав пробе нестабильного газового конденсата прямым вводом пробы вхроматограф (без предварительного разгазирования).

ГОСТ Р57851.4 устанавливает метод вычисления компонентно-фракционногосостава газоконденсатной смеси на основе результатовэкспериментального определения компонентно-фракционного составагаза сепарации и нестабильного газового конденсата.

1Область применения

1.1 Настоящий стандартустанавливает определение молярной и массовой долей индивидуальныхкомпонентов и фракций нестабильного газового конденсата, основанноена предварительном разгазировании пробы (далее - дегазации),анализе состава газовой фракции (газ дегазации) и жидкой фракции(дегазированный конденсат) хроматографическим методом и последующемобъединении полученных результатов.

1.2 В газе дегазацииопределяют молярную долю неуглеводородных компонентов,углеводородов от до (или фракции ), серосодержащих соединений и метанола вдиапазонах, приведенных в таблице 1.


Таблица 1 - Диапазоны измерений молярной доли компонентов и фракцийв анализируемой пробе газа дегазации

Наименованиекомпонента, фракции*

Диапазонзначений молярной доли компонента, фракции , %

Метан

0,005-95

Этан

0,005-40

Пропан

0,005-60

Изобутан,
н-бутан

0,005-20

Изопентан,
н-пентан

0,005-5

Неопентан

0,005-0,10

Углеводороды *

0,005-1,5

Углеводороды

0,005-0,5

Углеводороды

0,005-0,25

Углеводороды

0,005-0,05

Углеводороды

0,005-0,025

Углеводороды

0,005-2,3

Азот,
диоксид углерода

0,005-15

Сероводород

0,0010-70

Карбонилсульфид**

0,0010-0,25

Дисульфид углерода

0,0010-5

Метилмеркаптан,
этилмеркаптан

0,001-1,0

Диметилсульфид,
изопропилмеркаптан

0,001-0,5

н-пропилмеркаптан,
1-метил-1-пропилмеркаптан,
метилэтилсульфид,
2-метил-1-пропилмеркаптан

0,0010-0,10

2-метил-2-пропилмеркаптан,
н-бутилмеркаптан, диэтилсульфид,
тетрагидротиофен, диэтилдисульфид,
диметилдисульфид

0,0010-0,10

Метанол

0,005-1,5

* Фракцииуглеводородов , где - число атомов углерода в молекулевходящего во фракцию н-алкана.


** Допускается серосодержащие соединения, не перечисленные внастоящей таблице, но присутствующие в пробе газа дегазации,определять по описанной в настоящем стандарте методике измерений вдиапазоне значений молярной доли от 0,0010 до 5% и приписыватьсоответствующую расширенную неопределенность при соблюденииследующих условий:


- определяемый серосодержащий компонент присутствует в стандартномобразце;


- метрологические характеристики стандартного образца соответствуюттребованиям, установленным в таблице А.1 (приложение А);


- соблюдаются требования к показателям точности при проведенииградуировки хроматографа и при выполнении измерений молярной долисеросодержащего компонента пробы газа дегазации.


1.3 В дегазированномконденсате определяют молярную (массовую) долю углеводородов от до (или до ), серосодержащих соединений и метанола вдиапазонах, приведенных в таблице 2.


Таблица 2 - Диапазон измерений молярной и массовой долейкомпонентов и фракций в анализируемой пробе дегазированногоконденсата

Впроцентах

Наименованиекомпонента, фракции*

Диапазонзначений молярной доли компонента, фракции

Диапазонзначений массовой доли компонента, фракции

Метан

0,005-1,0

0,005-0,10

Этан

0,005-0,5

Пропан

0,005-4

0,005-2,0

Изобутан,н-бутан

0,005-15

0,005-10

Изопентан,н-пентан

0,005-25

0,005-15

Неопентан

0,005-0,10

0,005-0,10

Углеводороды *

0,005-35

0,005-35

Углеводороды ,

0,005-25

0,005-30

Углеводороды

0,005-15

Углеводороды

0,005-25

Углеводороды от до

0,005-10

0,005-10

Углеводороды от до

0,005-5

Углеводороды от до

0,005-5

0,005-2,5

Углеводороды от до

0,005-2,0

0,005-2,0

Углеводороды от до

0,005-1,0

0,005-1,0

Углеводороды

0,005-40

0,005-40

Сероводород

0,0010-0,1

0,005-0,1

Карбонилсульфид**

0,0010-0,025

0,0010-0,10

Дисульфид углерода

0,0010-0,010

Метилмеркаптан

0,0010-0,20

0,0010-0,250

Этилмеркаптан

0,0010-0,5

0,0010-1,0

Диметилсульфид

0,0010-0,25

Изопропилмеркаптан

0,0010-0,10

0,0010-1,0

н-пропилмеркаптан

0,0010-0,25

1-метил-1-пропилмеркаптан

0,0010-0,5

0,0010-1,0

Метилэтилсульфид

0,0010-0,10

2-метил-1-пропилмеркаптан,
2-метил-2-пропилмеркаптан

0,0010-0,10

0,0010-0,10

н-бутилмеркаптан

0,0010-0,5

Диэтилсульфид,тетрагидротиофен, диэтилдисульфид

0,0010-0,10

Диметилдисульфид

0,0010-0,10

0,0010-0,5

Метанол

0,005-1,5

0,005-1,5

* Фракцииуглеводородов , где - число атомов углерода в молекулевходящего во фракцию н-алкана.


** Допускается серосодержащие соединения, не перечисленные внастоящей таблице, но присутствующие в пробе дегазированногоконденсата, определять по описанной в настоящем стандарте методикеизмерений в диапазоне значений молярной (массовой) доли от 0,0010до 1,0% и приписывать соответствующую расширенную неопределенностьпри соблюдении следующих условий:


- определяемый серосодержащий компонент присутствует в стандартномобразце;

- метрологические характеристики стандартного образца соответствуюттребованиям, установленным в таблице А.1 (приложение А);

- соблюдаются требования к показателям точности при проведенииградуировки хроматографа и при выполнении измерений молярной(массовой) доли серосодержащего компонента пробы дегазированногоконденсата.


1.4 Метод используют ваналитических (испытательных) лабораториях предприятий иорганизаций по добыче и переработке сырья газоконденсатных инефтегазоконденсатных месторождений, контролирующихфизико-химические свойства нестабильного газового конденсата дляцелей учета и анализа показателей разработки месторождений,планирования добычи и переработки углеводородного сырья.

2Нормативные ссылки

Внастоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующиестандарты:

ГОСТ12.0.004 Система стандартов безопасности труда. Организацияобучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общиесанитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредныевещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системывентиляционные. Общие требования

ГОСТ2768 Ацетон технический. Технические условия

ГОСТ3900 Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности

ГОСТ4233 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ7995 Краны соединительные стеклянные. Технические условия

ГОСТ13861 (ИСО 2503-83) Редукторы для газопламенной обработки.Общие технические условия

ГОСТ17310 Газы. Пикнометрический метод определения плотности

ГОСТ17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классызагрязненности

ГОСТ17567 Хроматография газовая. Термины и определения

ГОСТ25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы,основные параметры и размеры

ГОСТ28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие техническиетребования. Методы испытаний

ГОСТ30852.19 (МЭК 60079-20:1996) Электрооборудованиевзрывозащищенное. Часть 20. Данные по горючим газам и парам,относящиеся к эксплуатации электрооборудования

ГОСТ31369-2008 (ИСО 6976:1995) Газ природный. Вычисление теплотысгорания, плотности, относительной плотности и числа Воббе наоснове компонентного состава

ГОСТ РИСО 5725-1 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 1. Основные положения иопределения

ГОСТ РИСО 5725-6 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 6. Использование значений точности напрактике

ГОСТ РИСО 14001 Системы экологического менеджмента. Требования ируководство по применению

ГОСТ Р51673 Водород газообразный чистый. Технические условия

ГОСТ Р53228 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологическиеи технические требования. Испытания

ГОСТ Р55609-2013 Отбор проб газового конденсата, сжиженногоуглеводородного газа и широкой фракции легких углеводородов. Общиетребования

ГОСТ Р55878 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный.Технические условия

ГОСТ Р57851.1-2017 Газоконденсатная смесь. Часть 1. Газ сепарации.Определение компонентного состава методом газовой хроматографии

ГОСТ Р57851.3-2017 Газоконденсатная смесь. Часть 3. Конденсат газовыйнестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методомгазовой хроматографии без предварительного разгазирования пробы

ГОСТ Р57851.4-2017 Газоконденсатная смесь. Часть 4. Расчеткомпонентно-фракционного состава

Примечание - Припользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действиессылочных стандартов в информационной системе общего пользования -на официальном сайте Федерального агентства по техническомурегулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодномуинформационному указателю "Национальные стандарты", которыйопубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускамежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" затекущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дананедатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующуюверсию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версиюизменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который данадатированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этогостандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если послеутверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на которыйдана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающееположение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуетсяприменять без учета данного изменения. Если ссылочный стандартотменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него,рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3Термины и определения

Внастоящем стандарте применены термины по ГОСТ17567, ГОСТ РИСО 5725-1, а также следующие термины с соответствующимиопределениями:

3.1

газоконденсатнаясмесь; ГКС: Природная ископаемая газожидкостная смесь,добываемая из газоконденсатных и нефтегазоконденсатныхместорождений или залежей, содержащая природный газ, газовыйконденсат и неуглеводородные компоненты.

[ГОСТ Р53521-2009, статья 1]

3.2

нестабильный газовыйконденсат: Газовый конденсат, содержащий в растворенном видегазообразные углеводороды, направляемый на переработку с цельюочистки от примесей и выделения углеводородов , отвечающий требованиям соответствующегонормативного документа.

Примечание - К примесямотносятся вода (водные растворы ингибиторов коррозии и/илигидратообразования), хлористые соли, сернистые соединения имеханические примеси.


[ГОСТ Р53521-2009, статья 7]

3.3компонентно-фракционный состав (газа дегазации, дегазированногоконденсата, нестабильного газового конденсата); КФС: Состав(газа дегазации, дегазированного конденсата, нестабильного газовогоконденсата), устанавливающий содержание индивидуальных компонентов(неуглеводородных компонентов, углеводородов н-, серосодержащих соединений, метанола) ифракций углеводородов, выраженный в единицах молярной или массовойдоли.

Примечания

1Фракции углеводородов можно сформировать по следующимпризнакам:

-по времени выхода н-алканов - такие фракции включают одинн-алкан и выходящие перед ним и после предыдущегон-алкана углеводороды; в этом случае фракции присваиваетсянаименование по числу атомов углерода в молекуле входящего в неен-алкана, например фракция , в которую входят углеводороды,зарегистрированные на хроматограмме после пика н-гексана,включая н-гептан;

-по интервалам времени выхода, соответствующим температурам начала иконца кипения фракций и определяемым по зависимости времени выходаот температуры кипения для н-алканов градуировочной смеси; вэтом случае фракции присваивается наименование диапазона температуркипения, например фракция 100-110;

-по времени выхода углеводородов, регистрируемых на хроматограммепосле какого-либо н-алкана - такие фракции включают всеуглеводороды, выходящие после заданного н-алкана (например,н-гексана); в этом случае фракции присваивается наименованиепо числу атомов углерода в заданном н-алкане с указанием наприсутствие остальных более тяжелых углеводородов, например фракция.

2Если во фракцию, сформированную по диапазонам температур кипения,попадает углеводород с температурой кипения, выходящей за пределыуказанного в наименовании фракции диапазона, то этот углеводородучитывают в составе данной фракции, его "перераспределение" вофракцию с соответствующей температурой кипения не проводят.Причиной подобного явления является отклонение соотношений временивыхода и температуры кипения для углеводородов нелинейного строенияот соответствующих значений, устанавливаемых по зависимости временивыхода от температуры кипения для н-алканов градуировочнойсмеси. Например, цис-2-гептен с температурой кипения 98,41°Спри разметке хроматограммы по диапазонам температур кипенияпопадает во фракцию 100-110, так как на хроматограмме пикцис-2-гептена регистрируется между углеводородами, имеющимитемпературу кипения выше 100°С. В этом случае цис-2-гептенучитывают в составе фракции 100-110.

3.4

дегазация(нестабильного газового конденсата): Выделение газообразныхкомпонентов из нестабильного газового конденсата, осуществляемое засчет снижения давления в системе, повышения температуры илидействия обоих факторов одновременно.

[ГОСТ Р53521-2009, статья 80]


3.5 газ дегазации;ГД: Газообразная углеводородная смесь, состоящая из газообразныхуглеводородов н- с примесями жидких углеводородов,неуглеводородных компонентов, метанола, серосодержащих соединений,получаемая в процессе дегазации нестабильного газовогоконденсата.

3.6 дегазированныйконденсат; ДК: Газовый конденсат, из которого удалена основнаячасть газообразных компонентов, получаемый в процессе дегазациинестабильного газового конденсата.

3.7

методика (метод)измерений: Совокупность конкретно описанных операций,выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений сустановленными показателями точности.

[ГОСТ Р8.563-2009, статья 3.1]

3.8

показатель точностиизмерений: Установленная характеристика точности любогорезультата измерений, полученного при соблюдении требований иправил данной методики измерений.

[ГОСТ Р8.563-2009, статья 3.4]

3.9

неопределенность(измерения): Параметр, относящийся к результату измерения ихарактеризующий разброс значений, которые могли бы быть обоснованноприписаны измеряемой величине.

Примечания

1Параметром может быть, например, стандартное отклонение (иливеличина, пропорциональная стандартному отклонению) или полуширинаинтервала, которому соответствует заданный уровень доверия.

2Неопределенность измерения, как правило, включает в себя многосоставляющих. Некоторые из них могут быть оценены изстатистического распределения результатов ряда измерений и описанывыборочными стандартными отклонениями. Другие составляющие, которыетакже могут быть описаны стандартными отклонениями, оцениваютисходя из основанных на опыте предположений или иной информации овиде закона распределения.

3Предполагается, что результат измерения является лучшей оценкойизмеряемой величины, а все составляющие неопределенности, включаяобусловленные систематическими эффектами (разного рода поправками,используемым эталоном сравнения), вносят вклад в разброс значенийизмеряемой величины.


[ГОСТ Р54500.3-2011, статья 2.2.3]

3.10

государственный СО;национальный СО; ГСО: Стандартный образец, признанныйнациональным органом по стандартизации, метрологии и сертификации(далее - национальный орган по метрологии), применяемый во всехобластях народного хозяйства страны, включая сферы распространениягосударственного метрологического контроля и надзора.

[ГОСТ8.315-97, статья 3.4.2]

3.11 относительныйградуировочный коэффициент: Отношение абсолютногоградуировочного коэффициента для -го компонента стандартного образца кабсолютному градуировочному коэффициенту сравнительного компонентастандартного образца.

3.12 сравнительныйкомпонент: Компонент, присутствующий в стандартном образце,принятый в качестве базового для установления относительныхградуировочных коэффициентов других компонентов, такжеприсутствующих в ГСО.

Примечание - В качествесравнительного компонента рекомендуется выбирать н-алкан счислом атомов углерода 4, 5 или 6 со значением молярной илимассовой доли в интервале от 3 до 10%.

3.13 площадьхроматограммы (пика): Площадь хроматограммы (пика), заключеннаямежду линией хроматограммы, полученной при анализе пробы(нестабильного газового конденсата), и базовой линией, полученнойпри проведении холостого опыта.

3.14 базоваялиния: Графическое отображение сигнала детектора,зафиксированное во время проведения холостого опыта исоответствующее нулевой концентрации анализируемых веществ впробе.

4Обозначения и сокращения

4.1 В настоящем стандартеиспользуют следующие обозначения:

4.1.1 Основныесимволы:

- абсолютная расширеннаянеопределенность;

- относительная расширеннаянеопределенность;

- относительная расширеннаянеопределенность при использовании относительных градуировочныхкоэффициентов;

- молярная доля;

- массовая доля;

- градуировочный коэффициент;

- значение сигнала детектора (площадь пикаили высота пика);

- относительный размах градуировочныхкоэффициентов;

- абсолютное расхождение;

- молярная масса;

- масса;

- количество вещества, моль.

Примечание - Остальныесимволы указаны в тексте стандарта.

4.1.2 Нижние индексы:

- компонент или фракция пробы;

- порядковый номер ввода градуировочнойсмеси (или пробы) в хроматограф.

4.1.3 Верхниеиндексы:

о- относительное значение;

гсо - значение длякомпонента в градуировочной смеси;

max - максимальноезначение;

min - минимальноезначение;

ср - среднеарифметическоезначение;

сравн - значение длясравнительного компонента.

4.2 В настоящем стандартеиспользуют следующие сокращения:

ДМПС -диметилполисилоксан;

ДТП - детектор потеплопроводности;

НГК - нестабильныйгазовый конденсат;

ПИД -пламенно-ионизационный детектор;

ПФД -пламенно-фотометрический детектор;

ССС - серосодержащиесоединения;

х.ч. - химическичистый.

5Требования к показателям точности

5.1 Абсолютнаярасширенная неопределенность результатов измерений молярной доликомпонентов и фракций газа дегазации приведена в таблице 3.


Таблица 3 - Значения абсолютной расширенной неопределенностиизмерений молярной доли компонентов и фракций газадегазации

Впроцентах

Наименованиекомпонента, фракции

Диапазонзначений молярной доли компонента, фракции

Абсолютнаярасширенная неопределенность измерений молярной доли (прикоэффициенте охвата k=2)

Азот, диоксид углерода,углеводороды

От 0,005 до 0,010включ.

0,1+0,001

Св. 0,01 до 0,10включ.

0,15+0,0005

Св. 0,1 до 1,0 включ.

0,11+0,005

Св. 1 до 30 включ.

0,04+0,07

Св. 30 до 95 включ.

0,16+0,7

Углеводороды

От 0,005 до 1,500включ.

0,15+0,0007

Серосодержащие соединения

От 0,001 до 0,010включ.

0,15+0,00001

Св. 0,01 до 1,00включ.

0,08+0,0007

Св. 1 до 10 включ.

0,05+0,03

Св. 10 до 70 включ.

0,03+0,25

Метанол

От 0,005 до 0,010включ.

0,19+0,0001

Св. 0,01 до 1,50включ.

0,15+0,0005

Примечание -Указанная абсолютная расширенная неопределенность соответствуетграницам абсолютной погрешности результата измерений молярной доликомпонента или фракции при доверительной вероятностиP=0,95.

5.2 Относительнаярасширенная неопределенность результатов измерений молярной доликомпонентов и фракций дегазированного конденсата приведена втаблице 4.


Таблица 4 - Значения относительной расширенной неопределенностиизмерений молярной доли компонентов и фракций дегазированногоконденсата

Диапазонзначений молярной доли компонента, фракции , %

Относительнаярасширенная неопределенность измерений молярной доли (прикоэффициенте охвата k=2), %

прииспользовании абсолютных молярных градуировочных коэффициентов

прииспользовании относительных молярных градуировочных коэффициентов

От 0,001 до 0,100включ.

30

33

Св. 0,1 до 1,0 включ.

30-9

33-9

Св. 1 до 10 включ.

21-0,5

24-0,4

Св. 10 до 25 включ.

19-0,3

22-0,2

Св. 25 до 40 включ.

16-0,2

19-0,1

Примечание -Указанная относительная расширенная неопределенность соответствуетграницам относительной погрешности результата измерений молярнойдоли компонента или фракции при доверительной вероятностиP=0,95.

5.3 Относительнаярасширенная неопределенность результатов измерений массовой доликомпонентов и фракций дегазированного конденсата приведена втаблице 5.


Таблица 5 - Значения относительной расширенной неопределенностиизмерений массовой доли компонентов и фракций дегазированногоконденсата

Диапазонзначений массовой доли компонента, фракции , %

Относительнаярасширенная неопределенность измерений массовой доли прииспользовании абсолютных массовых и относительных массовых градуировочных коэффициентов (прикоэффициенте охвата k=2), %

От 0,001 до 0,100включ.

33

Св. 0,1 до 1,0 включ.

33-9

Св. 1 до 10 включ.

24-0,4

Св. 10 до 25 включ.

22-0,2

Св. 25 до 40 включ.

19-0,1

Примечание -Указанная относительная расширенная неопределенность соответствуетграницам относительной погрешности результата измерений массовойдоли компонента или фракции при доверительной вероятностиP=0,95.

5.4 Расхождениерезультата определения содержания компонента (фракции)нестабильного газового конденсата, получаемого по настоящемустандарту, с результатом, получаемым по ГОСТ Р57851.3, соответствует условию

,

(5.1)

,

где, - молярная доля -го компонента (фракции) НГК, измеренная понастоящему стандарту и ГОСТ Р57851.3 соответственно, %;

, - абсолютная неопределенность результатаизмерений молярной доли -го компонента (фракции) НГК по настоящемустандарту и ГОСТ Р57851.3 соответственно, %;

, - массовая доля -го компонента (фракции) НГК, измеренная понастоящему стандарту и ГОСТ Р57851.3 соответственно, %;

, - абсолютная неопределенность результатаизмерений массовой доли -го компонента (фракции) НГК по настоящемустандарту и ГОСТ Р57851.3 соответственно, %.

6Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы иреактивы

6.1 Основные средстваизмерений

Хроматографы газовыелабораторные, оснащенные:

а) блоком электронногоуправления хроматографом, обработки и хранения хроматографическойинформации с лицензионным (аттестованным) компьютерным программнымобеспечением;

б) хроматографическимиколонками (насадочными, микронасадочными или капиллярными),изготовленными из инертного по отношению к компонентам газадегазации и дегазированного конденсата материала с неподвижнойфазой, обеспечивающей удовлетворительное разделение компонентовпробы при условиях проведения анализа;

в) детекторами ДТП, ПИД,ПФД или другим сероселективным детектором (ППФД, ХЛД, ЭХД).

Примечание - Применяютдетекторы, обеспечивающие предел обнаружения молярной (массовой)доли компонентов:

-по азоту и диоксиду углерода - не более 0,001%;

-по углеводородам для ПИД - не более 0,0005%, для ДТП - не более0,0010%;

-по сероводороду (для ДТП) - не более 0,001%;

-по сере (для ПФД) - не более 0,001%;

г) дозирующимустройством, обеспечивающим ввод пробы газа. Объем дозируемой пробывыбирают в зависимости от конкретной комплектации хроматографа(комплект детекторов, тип применяемых хроматографических колонок ипр.), содержания компонентов в пробе газа дегазации, количестводозирующих устройств может быть более одного; системой ввода жидкойпробы, состоящей из инжектора и предколонки длиной от 150 до 300 мм(предколонка предназначена для защиты колонки от асфальтенов и смолпутем их адсорбции).

Примечание - Дозирующееустройство для ввода газовой пробы рекомендуется оснащатьпобудителем расхода газовой смеси (пробы) через газовый каналхроматографа.


Пример - Побудительрасхода П-31 ИБЯЛ.411522.064;

д) одним или несколькимитермостатом(ами), обеспечивающим(и) программируемое регулированиескорости подъема температуры и/или поддержание заданной температурыс погрешностью не более 0,1°С во всем интервале рабочихтемператур;

е) при необходимостиподогреваемым краном обратной продувки для обеспечения измерениймолярной доли тяжелых углеводородов в виде фракции или фракции .

6.2 Средстваградуировки

6.2.1 В качестве средствградуировки используют стандартные образцы состава газовых смесейутвержденного типа с метрологическими характеристиками всоответствии с таблицами А.1 и А.2 (приложение А) и стандартныеобразцы состава дегазированного конденсата утвержденного типа сметрологическими характеристиками в соответствии с таблицей А.3(приложение А).

Пример - ГСО10540-1-2014, ГСО 10089-2012, ГСО 10537-2014 (СС-ММ-1), ГСО8461-2003, ГСО 10525-2014 (СЖ-М-1).

6.2.2 2,2-диметилбутан(неогексан, ) квалификации х.ч. с массовой долейосновного вещества не менее 99%.

6.3 Вспомогательныесредства измерений, устройства, материалы и реактивы

6.3.1 При выполненииизмерений применяют следующие вспомогательные средства измерений иустройства:

а) пробоотборникипоршневого типа постоянного давления.

Пример -Пробоотборник поршневого типа по [2]*.
________________
*Поз.[2], [3], [5], [7], [16] см. раздел Библиография. - Примечаниеизготовителя базы данных.


Примечание - Допускаетсяиспользовать пробоотборники другого типа, рассчитанные на диапазонрабочих температур и на максимальное рабочее давление, включаятемпературы и давления при отборе, транспортировании, хранении иисследовании пробы, разрешенные к применению в Российской Федерациии обеспечивающие такой же состав компонентов в отобранной пробе,что и в исходном объекте;

б) манометр образцовыйкласса точности 0,4.

Пример - Манометробразцовый типа МО-160-4 МПа-0,4 по [3];

в) термометр по ГОСТ28498 диапазоном измерений от 0 до 55°С с ценой деления0,1°С;

г) барометр-анероиддиапазоном измерений от 79,5 до 106,5 кПа с ценой деления 0,1кПа.

Пример -Барометр-анероид БАММ-1 по [4];

д) гигрометр (психрометр)диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90% спределом допускаемой абсолютной погрешности не более ±6%.

Пример - Гигрометрпсихрометрический типа ВИТ-2 по [5];

е) весы лабораторные поГОСТ Р53228, классы точности I и II, диапазоном измерений,соответствующим массе взвешиваемого вспомогательногооборудования;

ж) вентиль тонкойрегулировки расхода газа.

Пример - НатекательН-12 по [6];

и) фильтр тонкой очисткиот механических примесей с размером пор от 4 до 6 мкм.

Пример - Фильтр5.884.070 по [7];

к) редукторбаллонный.

Пример - Редукторбаллонный типа БКО-25-2 или БКО-50-2 по ГОСТ13861;

л) редуктор высокогодавления (для поддавливания пробы нестабильного газовогоконденсата, находящейся в пробоотборнике поршневого типа).

Пример - Редукторвысокого давления РК-70 (изготовитель - ОАО БАМЗ);

м) микрошприцвместимостью от 0,1 до 10,0 мм с ценой деления не более 0,2 мм;

н) виалы стеклянныесоответствующего объема с завинчивающейся, обжимной илизащелкивающейся крышкой с одноразовой прокладкой (септой);

п) термостат илитермостатируемая водяная баня с погружным термостатом (один илинесколько), способный поддерживать температуру 0, 20 и 38°С спогрешностью не более ±0,5°С и повышать температуру от 0 до38°С;

р) теплообменник - трубкаиз меди или другого материала диаметром от 3 до 4 мм, длинойпримерно 0,2 м в форме змеевика или прямого участка, обеспечивающаяустановление и поддержание заданной температуры посредствомтермостата;

с) склянка СН-1 поГОСТ25336 - приемник дегазированного конденсата.

Примечание - В качествеприемника дегазированного конденсата допускается использоватьгерметичную емкость соответствующего объема из инертного поотношению к компонентам дегазированного конденсата материала,имеющую входной и выходной штуцеры;

т) фильтр с пористойпластинкой для улавливания уносимых с газом дегазации капельдегазированного конденсата.

Пример - ФильтрФГ-60-ПОР 500 по ГОСТ25336;

у) заглушки (типа зажимаМора) или соединительные одноходовые и трехходовые стеклянные краныпо ГОСТ7995 или аналогичные из полимерного материала, устойчивого ккомпонентам НГК, обеспечивающие достаточную герметичность;

ф) расходомерлабораторный газовый или ротаметр максимальным диапазоном измеренийобъемного расхода 12 дм/ч для измерения расхода газа дегазации;

х) счетчик газа рабочимдиапазоном от 1,0 дм/ч и пределом допускаемой погрешности неболее ±1,0%.

Пример - Барабанныйгазовый счетчик типа TG 05 фирмы Ritter (Германия);

ц) трубки соединительныеиз инертного по отношению к компонентам газа дегазации идегазированного конденсата материала (например, фторопласта);

ш) пакет пробоотборный изполимерного материала для сбора газа дегазации, обеспечивающийсохранность газовой пробы в течение не менее 24 ч, вместимостью до50 дм.

Пример - Тедларовыйпробоотборный пакет фирмы SKC inc. (Германия).

Примечание - Приизмерении в газе дегазации только углеводородных компонентов длясбора газа дегазации допускается применять газометры вместимостьюот 5 до 20 дм, заполненные насыщенным растворомхлористого натрия;

щ) насос вакуумный(лабораторный) номинальной производительностью 1,9/2,2 м/дм и предельным разряжением 8 кПа.

6.3.2 При выполненииизмерений применяют следующие материалы и реактивы:

а) натрий хлористый поГОСТ4233 любой марки для приготовления насыщенного раствора;

б) гелий газообразный смассовой долей основного компонента не менее 99,995%.

Пример - Гелиймарки А по [8];

в) водород газообразныйпервого или высшего сортов по ГОСТ Р51673.

Примечание - Допускаетсяиспользовать генератор водорода, обеспечивающий получение водородапо ГОСТ Р51673;

г) воздух сжатый класса 0по ГОСТ17433;

д) растворительлегкокипящий: ацетон по ГОСТ2768 или этиловый спирт по ГОСТ Р55878, или петролейный эфир 40-70 квалификации х.ч.

6.3.3 Допускаетсяиспользовать другие вспомогательные средства измерений и устройствааналогичного назначения, технические характеристики которых неуступают указанным, а также материалы, обеспечивающие нормативыточности при проведении измерений.

6.3.4 Все линии, а такжевсе части основного и вспомогательного оборудования, контактирующиес градуировочной смесью и пробами газа дегазации и дегазированногоконденсата, должны быть изготовлены из коррозионно-стойкого иинертного по отношению к компонентам пробы материала.

7Методы измерений

Компонентно-фракционныйсостав нестабильного газового конденсата устанавливают на основанииизмерений газохроматографическим методом состава газа дегазации идегазированного конденсата, получаемых в процессе дегазации пробыНГК.

Дегазацию пробынестабильного газового конденсата проводят при переменных или припостоянных значениях давления и температуры пробы с получениемгазовой фракции (газа дегазации) и жидкой фракции (дегазированныйконденсат). Данные по количеству и компонентно-фракционному составугаза дегазации и дегазированного конденсата используют длявычисления состава исходной пробы НГК.

При анализе газадегазации измеряют молярную долю неуглеводородных компонентов(азота и диоксида углерода), индивидуальных углеводородов от до , фракций углеводородов от до , серосодержащих соединений и метанолагазохроматографическим методом.

Примечание - Приизмерении молярной доли азота и диоксида углерода в газе дегазациивозможно фиксирование присутствия кислорода, что свидетельствует опопадании воздуха в пробу. Содержание воздуха учитывают приобработке результатов измерений.


При анализедегазированного конденсата измеряют молярную или массовую долииндивидуальных компонентов (углеводородов от до , метанола, серосодержащих соединений) ифракций углеводородов от до газохроматографическим методом.

Взависимости от цели анализа и возможностей хроматографическогооборудования допускается определять в газе дегазации углеводороды в виде фракции , в дегазированном конденсате углеводороды - в виде фракции с использованием обратной продувки колонкипотоком газа-носителя.

Для определениякомпонентно-фракционного состава газа дегазации и дегазированногоконденсата применяют лабораторные хроматографы.

Для градуировкихроматографов используют стандартные образцы состава газа дегазацииили дегазированного конденсата по 6.2 (далее - градуировочнаясмесь).

Компонентно-фракционныйсостав газа дегазации определяют в единицах молярной доли,дегазированного конденсата - в единицах молярной или массовойдоли.

Состав газа дегазации вединицах массовой доли устанавливают вычислением исходя иззначений измеренной молярной доли компонентов и фракций и ихмолярных масс по формуле

, (7.1)


где - молярная доля -го компонента или фракции газа дегазации,%;

- молярная масса -го компонента или фракции газа дегазации,установленная в соответствии с 16.2.1.1-16.2.1.4, г/моль.

Состав дегазированногоконденсата в единицах массовой доли можно определить вычислением исходя иззначений измеренной молярной доли компонентов и фракций и ихмолярных масс по формуле (7.1).

Результаты определенияКФС газа дегазации и дегазированного конденсата объединяют методомрекомбинации для установления компонентно-фракционного составанестабильного газового конденсата.

Компонентно-фракционныйсостав газа дегазации, дегазированного конденсата и нестабильногогазового конденсата представляют в единицах молярной (массовой)доли индивидуальных компонентов (азота, диоксида углерода,углеводородов н-, метанола, серосодержащих соединений) ифракций углеводородов от до (для ГД) или от до (для ДК и НГК), сформированных по числуатомов углерода или по температурам кипения в диапазоне от 45 до180°С (для ГД) или от 45 до 540°С (для ДК и НГК).

8Требования безопасности и охраны окружающей среды

8.1 При работе снестабильным газовым конденсатом, газом дегазации и дегазированнымконденсатом должны соблюдаться требования Федеральных норм и правилв области промышленной безопасности [9],[10]и требования технического регламента [11].

8.2 К работе снестабильным газовым конденсатом, газом дегазации и дегазированнымконденсатом приступают после прохождения противопожарногоинструктажа, обучения правилам безопасности и проверки знаний всоответствии с ГОСТ12.0.004.

8.3 К работе нахроматографе приступают после ознакомления с мерами безопасности,изложенными в соответствующих разделах руководства по эксплуатацииприменяемого хроматографа.

8.4 Помещения, в которыхпроводятся работы с нестабильным газовым конденсатом, газомдегазации и дегазированным конденсатом, должны быть обеспеченыприточно-вытяжной вентиляцией, отвечающей требованиям ГОСТ12.4.021.

8.5 Пары углеводородовобразуют с воздухом горючие взрывоопасные смеси.

Классы взрывоопасных зонопределяют по ГОСТ30852.19.

8.6 При проведении работс нестабильным газовым конденсатом, газом дегазации идегазированным конденсатом должны выполняться общие требованияохраны окружающей среды по ГОСТ РИСО 14001.

8.7 По токсикологическойхарактеристике согласно ГОСТ12.1.007 углеводороды, входящие в состав нестабильного газовогоконденсата, газа дегазации и дегазированного конденсата, относят квеществам класса опасности 4, сероводород и серосодержащиесоединения - к веществам классов опасности 2 и 3, метанол - ктоксичным веществам класса опасности 3.

Предельно допустимыеконцентрации в воздухе рабочей зоны паров углеводородов установленыв ГОСТ12.1.005 и гигиенических нормативах [12].

8.8 При работе сметанолом должны соблюдаться санитарно-гигиенические требованиясанитарных правил [13].

8.9 Общие правила пообеспечению взрыво- и пожаробезопасности, меры предупреждения исредства защиты работающих от воздействия газа дегазации,дегазированного конденсата, нестабильного газового конденсата,требования к личной гигиене, оборудованию и помещениямрегламентируются системой стандартов безопасности труда,федеральными нормами и правилами в области промышленнойбезопасности.

9Требования к квалификации персонала

9.1 К отбору пробнестабильного газового конденсата допускают специалистов, прошедшихинструктаж по безопасности, проверку знаний в объемепроизводственных инструкций, имеющих допуск к самостоятельнойработе с оборудованием, работающим под избыточным давлением, иизучивших требования раздела 10.

9.2 К выполнениюизмерений и обработке результатов допускают специалиста с высшимили средним профессиональным образованием, прошедшего инструктаж ипроверку знаний по охране труда, инструктаж по безопасности ипроверку знаний производственных инструкций по профессии,владеющего техникой газохроматографического анализа и процедурамиобработки результатов, изучившего руководство по эксплуатацииприменяемого оборудования и настоящий стандарт.

9.3 Ремонт и наладкусредств измерений осуществляет специалист, имеющий квалификацию всоответствии с требованиями эксплуатационной документации наоборудование.

10Отбор проб

10.1 Отбор пробнестабильного газового конденсата проводят в предварительноподготовленные пробоотборники постоянного давления поршневоготипа.

Допускается для отборапроб нестабильного газового конденсата использовать пробоотборникидругого типа, рассчитанные на диапазон рабочих температур и намаксимальное рабочее давление, включая температуры и давления приотборе, транспортировании, хранении и исследовании пробы,разрешенные к применению в Российской Федерации и обеспечивающиетакой же состав компонентов в отобранной пробе, что и в исходномобъекте.

10.2 Подготовкупробоотборников проводят по ГОСТ Р55609-2013 (пункты 6.4.1-6.4.3) с учетом рекомендацийизготовителя.

10.3 Объем пробоотборникавыбирают в зависимости от количества пробы нестабильного газовогоконденсата, необходимого для лабораторных исследований.

10.4 Конструкцияпробоотборного узла должна обеспечивать отбор представительнойпробы нестабильного газового конденсата.

10.5 Ручной отбор пробнестабильного газового конденсата в пробоотборники проводят поГОСТ Р55609 с учетом рекомендаций изготовителя пробоотборника.

10.6 Автоматический отборпроб нестабильного газового конденсата проводят по ГОСТ Р55609-2013 (пункт 6.4.5).

10.7 При отборе пробынестабильного газового конденсата в пробоотборники необходимообеспечивать условие равенства давления в пробоотборнике с пробойНГК с давлением в точке отбора. Не допускается снижение давления впробоотборнике ниже давления насыщенных паров, в том числекратковременное снижение давления.

После отбора пробы НГК вкамере с рабочим газом пробоотборника создают и поддерживают прихранении и транспортировании давление, не менее чем на 0,5 МПапревышающее давление в точке отбора.

10.8 По окончании отборапроб регистрируют температуру и давление в системе пробоотборакратностью 0,2°С и 0,025 МПа соответственно.

11Дегазация пробы нестабильного газового конденсата

11.1 Общиеположения

Дегазацию пробынестабильного газового конденсата можно проводить двумя способами:при переменных значениях давления и температуры пробы НГК (способ1) или при постоянных значениях давления и температуры пробы НГК(способ 2).

Примечание - Допускаетсяприменять другие способы дегазации пробы НГК, обеспечивающиевозможность измерения объема газа дегазации и дегазированногоконденсата с установленной в настоящем стандарте точностью истабильность составов газа дегазации и дегазированного конденсата вдиапазоне термобарических условий лаборатории.

11.2 Дегазация припеременных значениях давления и температуры пробы нестабильногогазового конденсата (способ 1)

11.2.1 Метод дегазациипри переменных значениях давления и температуры пробы НГК (способ1) применяют при дегазации всего объема пробы.

11.2.2 Сущность методазаключается в дросселировании из пробоотборника черезрегулировочный вентиль пробы НГК. При этом в пробоотборникепостепенно снижается давление с давления насыщения до атмосферногос последующим повышением температуры. Процесс дегазациихарактеризуется непрерывным изменением компонентно-фракционногосостава нестабильного газового конденсата, газа дегазации идегазированного конденсата.

11.2.3 Схема установкидля проведения дегазации пробы НГК при переменных значенияхдавления и температуры по способу 1 приведена на рисунке 1.

Установка должна состоятьиз трех блоков, объединенных между собой соединительными трубками:блока дегазации, блока сбора дегазированного конденсата и блокасбора газа дегазации. Соединительные трубки должны иметь минимальновозможную длину.

Блок дегазации состоит изтермостатируемой бани 4, в которую помещают пробоотборник1 в вертикальном положении камерой с пробой 2вверх.

Блок сборадегазированного конденсата включает в себя термостат,обеспечивающий возможность создания и поддержания температурыпомещенных в него ловушек ДК в диапазоне от 0 до 38°С, и фильтр спористой пластинкой для улавливания капельной жидкости8.

Блок сбора газа дегазациивключает в себя приемник газа дегазации 10 и расходомер9 для установления и контроля объемной скорости выделениягаза дегазации. Для сбора газа дегазации предпочтительным являетсяиспользование герметичных пластиковых пробоотборных пакетов,например тедларовых.

Примечание - При контролев газе дегазации только углеводородных компонентов для сбора газадегазации допускается применять газометры, заполненные насыщеннымраствором хлористого натрия.

11.2.4 Перед проведениемдегазации вакуумируют приемник газа дегазации 10 дляудаления воздуха. Взвешивают ловушки дегазированного конденсата7 вместе с заглушками 11 с точностью до 0,01 г.Взвешивают фильтр 8 вместе с заглушками 11 сточностью до 0,01 г.

11.2.5 Из пробоотборникас пробой НГК 1 стравливают рабочий газ, после чеговзвешивают пробоотборник с точностью до 0,1 г.

11.2.6 Собирают схему длядегазации НГК согласно рисунку 1, для удаления воздуха продуваютсистему от верхнего вентиля пробоотборника до трехходового крана12 инертным газом (гелием) примерно 10 мин с объемнойскоростью не более 5 дм/ч. Затем трехходовый кран переводят наприемник газа дегазации 10.

Рисунок 1 - Схема установки для дегазации пробы КГН при переменныхдавлении и температуре (способ 1)

1 - пробоотборник с пробой НГК; 2 - камера спробой НГК; 3 - термометр; 4 - термостатируемая баня;5 - вентиль тонкой регулировки; 6 - термостат;7 - ловушки-приемники дегазированного конденсата; 8 -фильтр; 9 - лабораторный расходомер; 10 - приемникгаза дегазации; 11 - заглушки; 12 - трехходовыйкран

Рисунок 1 - Схема установки для дегазации пробы КГН при переменныхдавлении и температуре (способ 1)

11.2.7 Устанавливают втермостатируемой бане 4 температуру 20°С и контролируют еетермометром 3.

11.2.8 Перед дегазациейснимают заглушки, приоткрывают верхний вентиль пробоотборника,затем медленно открывают вентиль тонкой регулировки 5 иначинают отбор газа дегазации в приемник газа дегазации 10 собъемным расходом не более 10 дм/ч. Скорость дегазации устанавливают иконтролируют по расходомеру 9. На протяжении отбора газадегазации вентиль пробоотборника и вентиль тонкой регулировки5 открывают полностью.

После прекращениявыделения газа дегазации из пробоотборника при 20°С, котороефиксируется по отсутствию расхода по расходомеру 9,температуру в термостатируемой бане 4 повышают до 38°С ипродолжают процесс дегазации до полного прекращения выделения изНГК газа дегазации. Закрывают вентиль тонкой регулировки 5 иверхний вентиль пробоотборника.

Для удаления газообразныхуглеводородов из дегазированного конденсата постепенно повышаюттемпературу в термостате с ловушками дегазированного конденсата от0 до 38°С.

По окончании процессадегазации, которое фиксируется по отсутствию расхода по расходомеру9, заглушают соединительные трубки ловушки-приемникадегазированного конденсата, фильтра, заглушают приемники газадегазации. Извлекают пробоотборник из термостатируемой бани,охлаждают до температуры окружающей среды, сушат и взвешивают сточностью до 0,1 г.

Отсоединяютловушки-приемники с дегазированным конденсатом, охлаждают дотемпературы окружающей среды, протирают от влаги и вместе сзаглушками взвешивают с точностью до 0,01 г.

Заглушают фильтр,отсоединяют и вместе с заглушками взвешивают с точностью до 0,01г.

Отсоединяют приемник газадегазации. До проведения анализа приемник газа дегазации с пробойхранят при температуре от 20 до 25°С не более 24 ч.

Охлаждают пробоотборникдо температуры от 5 до 10°С. Затем переносят пробу ДК (или еечасть) в виалу. До проведения анализа виалу с пробойдегазированного конденсата хранят при температуре не выше 10°С неболее 24 ч в таре с минимальным объемом газовой фазы.

После освобождения отдегазированного конденсата, промывки легкокипящим растворителем(ацетоном, этиловым спиртом или петролейным эфиром) и продувкисжатым воздухом или инертным газом вновь взвешивают пробоотборник сточностью до 0,1 г.

11.2.9 Обработкарезультатов дегазации

11.2.9.1 Вычисляютсуммарную массу дегазированного конденсата, выделившегося впроцессе дегазации, г, по формуле

, (11.1)


где - масса ДК в пробоотборнике, вычисляемаякак разность масс пробоотборника после дегазации и пустогопробоотборника, г;

- масса ДК, собранного в ловушки,вычисляемая как разность масс ловушек после и до дегазации, г;

- масса дегазированного конденсата,оставшегося на фильтре, вычисляемая как разность масс фильтра послеи до дегазации, г.

11.2.9.2 Вычисляют массугаза дегазации, выделившегося в процессе дегазации, г, поформуле

, (11.2)


где - масса НГК, вычисляемая как разность масспробоотборника с пробой НГК и пустого пробоотборника, г;

- масса ДК, вычисляемая по формуле (11.1),г.

При использованиигазометров с насыщенным раствором хлористого натрия вычисляют массувыделившегося газа дегазации (г) по формуле (11.5). Объем газадегазации определяют по объему насыщенного раствора хлористогонатрия, выделившегося из газометра.

11.3 Дегазация припостоянных значениях давления и температуры пробы нестабильногогазового конденсата (способ 2)

11.3.1 Сущность дегазациипо способу 2 заключается в дросселировании пробы нестабильногогазового конденсата из пробоотборника через регулировочный вентиль.При этом в пробоотборнике поддерживается постоянное давление вышедавления насыщения, проба НГК остается в однофазном жидкомсостоянии на протяжении всей дегазации. Процесс характеризуетсянеизменным компонентно-фракционным составом нестабильного газовогоконденсата, что позволяет проводить дегазацию только части пробыНГК.

11.3.2 Схема установкидля проведения дегазации пробы нестабильного газового конденсатапри постоянных значениях давления и температуры приведена нарисунке 2.

Установка должна состоятьиз трех блоков, объединенных между собой соединительными трубками:блока дегазации, блока сбора дегазированного конденсата и блокасбора газа дегазации. Соединительные трубки должны иметь минимальновозможную длину.

Вблок дегазации входят пробоотборник 1, оснащенныйманометрами 4, и вентиль тонкой регулировки 6.

Блок сборадегазированного конденсата включает в себя термостат, в которыйпомещен теплообменник 7, приемник дегазированного конденсата8 и фильтр с пористой пластинкой для улавливания капельнойжидкости 9. Объем приемника дегазированного конденсатадолжен соответствовать максимально возможному объемудегазированного конденсата.

Вблок сбора газа дегазации входят счетчик газа 10 и приемникгаза дегазации 11. Объем приемника газа дегазации долженсоответствовать максимально возможному объему газа дегазации. Длясбора газа дегазации предпочтительно использовать герметичныепластиковые пробоотборные пакеты, например тедларовые.

Примечание - Приопределении в газе дегазации только углеводородных компонентовдопускается применять газометры, заполненные насыщенным растворомхлористого натрия.

Рисунок 2 - Схема установки для дегазации пробы нестабильногогазового конденсата при постоянных давлении и температуре (способ2)

1 - пробоотборник (поршневого типа) с пробой НГК;2 - камера с пробой; 3 - рабочая камера; 4 -манометр; 5 - линия подачи рабочего газа; 6 - вентильтонкой регулировки; 7 - теплообменник; 8 - приемникдегазированного конденсата; 9 - фильтр; 10 - счетчикгаза со встроенным датчиком температуры; 11 - приемник газадегазации; 12 - заглушки; 13 - термометр; 14 -трехходовый кран

Рисунок 2 - Схема установки для дегазации пробы нестабильногогазового конденсата при постоянных давлении и температуре (способ2)

11.3.3 Перед проведениемдегазации для удаления воздуха вакуумируют приемник газа дегазации11. Взвешивают приемник дегазированного конденсата 7вместе с заглушками 12 с точностью до 0,01 г. Взвешиваютфильтр 9 вместе с заглушками 12 с точностью до 0,01г.

Собирают схему длядегазации пробы НГК согласно рисунку 1. Для удаления воздухапродувают систему от верхнего вентиля пробоотборника дотрехходового крана 14 инертным газом (гелием) примерно 10мин с объемной скоростью не более 5 дм/ч. Затем переводят трехходовый кран наприемник газа дегазации 11.

11.3.4 Устанавливают втермостате температуру, превышающую температуру воздуха в помещениилаборатории не менее чем на 5-10°С, и контролируют ее термометром13. Создают в рабочей камере 3 пробоотборника сиспользованием рабочего газа давление, не менее чем на 0,5 МПапревышающее зафиксированное при отборе пробы, и поддерживают его вовремя процесса дегазации редуктором, установленным на баллоне срабочим газом. Давление контролируют по манометру 4.

11.3.5 Перед проведениемдегазации снимают заглушки, открывают верхний вентильпробоотборника 1, затем медленно открывают вентиль тонкойрегулировки 6. Дегазированный конденсат накапливается вприемнике дегазированного конденсата 8, а газ дегазациипоступает в приемник газа дегазации через фильтр 9 и счетчикгаза 10. Скорость дегазации устанавливают по объемномурасходу газа дегазации через счетчик газа не более 10 дм/ч.

Продолжительностьпроцесса дегазации зависит от количества газа, растворенного в НГК.Процесс дегазации может быть проведен для всего объема пробынестабильного газового конденсата или для ее части. При дегазациичасти пробы НГК процесс останавливают не ранее чем после накопленияв приемнике дегазированного конденсата не менее 10 см жидкости и объема газа дегазации не менее 5дм. Объем газа дегазации контролируют посчетчику газа 10.

Допускается проводитьотбор газа дегазации для хроматографического анализа из его потокапосле выделения газа дегазации в объеме не менее 1 дм. Место отбора устанавливается послесчетчика газа 10.

Впроцессе дегазации фиксируют температуру газа дегазации (повстроенному в счетчик газа 10 термометру) и атмосферноедавление - по барометру.

По окончании процессадегазации закрывают вентиль тонкой регулировки 6, верхнийвентиль пробоотборника, заглушают соединительные трубки приемникадегазированного конденсата, фильтра, приемник газа дегазации.

Отсоединяют фильтр ивместе с заглушками взвешивают с точностью до 0,01 г.

Отсоединяют приемникдегазированного конденсата, герметично закрывают и вместе сзаглушками взвешивают с точностью до 0,01 г.

По показаниям газовогосчетчика фиксируют объем газа дегазации с точностью до 0,01дм. При использовании для сбора газа дегазациигазометров, заполненных насыщенным раствором хлористого натрия,объем выделившегося при дегазации газа можно определить по объемунасыщенного раствора хлористого натрия, выделившегося изгазометра.

Отсоединяют приемник газадегазации и хранят при температуре от 20 до 25°С не более 24 ч.

Переводят пробудегазированного конденсата (или ее часть) в виалу. Пробудегазированного конденсата следует хранить при температуре не выше10°С не более 24 ч в таре с минимальным объемом газовой фазы.

11.3.6 Обработкарезультатов дегазации

11.3.6.1 Вычисляютсуммарную массу дегазированного конденсата, выделившегося впроцессе дегазации , г, по формуле

, (11.3)


где - масса ДК в приемнике дегазированногоконденсата, вычисляемая как разность масс приемника после и додегазации, г;

- масса ДК, оставшегося на фильтре,вычисляемая как разность массы фильтра после и до дегазации, г.

11.3.6.2 Объем газадегазации, выделившегося в процессе дегазации , дм, должен быть приведен к стандартнымусловиям по формуле:

при измерении по газовомусчетчику

; (11.4)


при измерении погазометру

,


где - объем газа дегазации, выделившегося придегазации, дм;

- атмосферное давление при дегазации,кПа;

- температура отбора газа дегазации, К;

- давление паров воды над насыщеннымраствором хлористого натрия, установленное по справочнику [14],кПа.

Примечание - Затемпературу отбора газа дегазации принимают показания термометра,встроенного в счетчик газа. Допускается за температуру газадегазации принимать температуру воздуха в лаборатории припроведении дегазации.

11.3.6.3 Массу газадегазации, выделившегося в процессе дегазации , г, вычисляют по формуле

, (11.5)


где - объем газа дегазации, выделившегося впроцессе дегазации, приведенный к стандартным условиям по формуле(11.4), дм;

- плотность газа дегазации, измеряемаяпикнометрическим методом по ГОСТ17310 или вычисляемая по его компонентному составу по ГОСТ31369, г/дм.

Примечания

1При вычислении плотности газа дегазации по ГОСТ31369 для расчета плотности идеального газа используют значениямолярных масс серосодержащих соединений по таблице Б.2 (приложениеБ). При пересчете плотности идеального газа в плотность реальногогаза не учитывают влияние на коэффициент сжимаемости газасеросодержащих компонентов (кроме сероводорода).

2Если при дегазации нестабильного газового конденсата отбор пробыгаза дегазации для хроматографического анализа проводили не из егопотока, допускается массу газа дегазации определять как разностьмасс приемника газа дегазации после дегазации и до дегазации (послевакуумирования), определенных с точностью до 0,0001 г.

12Условия проведения хроматографического анализа

12.1 Общие условияхроматографических измерений

12.1.1 При выполнениихроматографических измерений следует выполнять условия,установленные организацией-изготовителем в эксплуатационнойдокументации на прибор.

12.1.2 Диапазоныизмерений применяемых вспомогательных средств измерений(термометра, гигрометра, барометра, манометра, счетчика газа и др.)должны соответствовать диапазонам изменений контролируемыхпараметров.

12.1.3 Основные ивспомогательные средства измерений применяют в соответствии стребованиями руководства по эксплуатации и безопасности ихприменения.

12.1.4 К применениюдопускают основные и вспомогательные средства измеренияутвержденного типа, соответствующие требованиям Федерального закона[15].

12.1.5 Соотношениерегистрируемого сигнала детектора (высота пика) индивидуальногокомпонента и сигнала шума базовой линии на участке хроматограммы,соответствующем времени выхода компонента, должно быть не менее10.

12.1.6 При настройкехроматографа в соответствии с конкретной измерительной задачей дляобеспечения надежного измерения молярной или массовой долииндивидуально определяемых компонентов пробы НГК при внедренииметодики измерений устанавливают норматив на приемлемое разрешениедля двух соседних пиков по формуле, приведенной в стандарте[1],

, (12.1)


где и - значения времени выхода для компонентов 1и 2 соответственно, с;

и - и значения ширины пиков компонентов 1 и 2на половине высоты, с.

Для каждойхроматографической системы устанавливают значение норматива наприемлемое разрешение двух соседних пиков.

Соблюдение установленногонорматива контролируют в соответствии с планом внутрилабораторногоконтроля после регенерации хроматографической колонки и послеизменения условий хроматографического разделения. При сниженииполученного норматива на приемлемое разрешение от установленногоболее чем на 30% проводят регенерацию (или замену)хроматографической колонки.

Примечания

1При необходимости (например, при замене хроматографической колонки,изменении условий хроматографического разделения и др.) норматив наприемлемое разрешение можно скорректировать. Новое значениенорматива фиксируют протоколом внутрилабораторного контроля.

2Общим требованием при установлении норматива на приемлемоеразрешение двух соседних пиков принимают разрешение, при которомвысота точки пересечения двух пиков не превышает 1/3 высотыменьшего из них.


Пару индивидуальныхкомпонентов для установления значения норматива на приемлемоеразрешение выбирают для каждой хроматографической колонки взависимости от условий проведения измерений и решаемойаналитической задачи.

Вкачестве парных компонентов рекомендуется использовать:

-для газа дегазации: азот - метан, метан - диоксид углерода, диоксидуглерода - этан, пропан - изобутан, изобутан - н-бутан;

-для дегазированного конденсата: гексан - гептан, гексадекан -гептадекан;

-для серосодержащих соединений: метилмеркаптан - этилмеркаптан,изопропилмеркаптан - н-пропилмеркаптан, сероводород -метилмеркаптан.

12.2 Условияхроматографического разделения компонентов газа дегазации

12.2.1 Условияхроматографического разделения неуглеводородных компонентов,углеводородов, сероводорода и метанола, содержащихся в газедегазации

12.2.1.1Хроматографическое определение молярной доли азота в газе дегазациипроводят на колонке с молекулярными ситами с детектированием наДТП. В качестве газа-носителя используют гелий. При этих жеусловиях определяют молярную долю кислорода, который может попастьв пробу газа дегазации с воздухом при дегазации нестабильногогазового конденсата или при подаче пробы в хроматограф.

12.2.1.2 Молярную долюдиоксида углерода, сероводорода (при его молярной доле более 0,10%)в газе дегазации определяют на колонке с полимерным сорбентом сиспользованием гелия в качестве газа-носителя. Одновременно можноопределять углеводороды от до индивидуально, а углеводороды от до - в виде одной фракции с использованием обратной продувки.

Детектирование диоксидауглерода и сероводорода выполняют на ДТП. Детектированиеуглеводородов рекомендуется осуществлять в зависимости от ихсодержания с использованием следующих детекторов:

-углеводороды с молярной долей менее 0,1% - ПИД;

-углеводороды с молярной долей более 1,0% - ДТП;

-углеводороды с молярной долей от 0,1 до 1,0% - ПИД или ДТП.

12.2.1.3 Углеводороды для представления в компонентно-фракционномвиде определяют в режиме программирования температуры накапиллярной колонке с детектированием на ПИД.

12.2.1.4Хроматографическое определение молярной доли метанола проводят накапиллярной колонке с детектированием на ПИД. Определение метаноламожно совмещать с определением углеводородов.

12.2.1.5 Пример заданияусловий хроматографического разделения азота, диоксида углерода,сероводорода (при его молярной доле более 0,10%), метанола иуглеводородов для лабораторного хроматографа приведен вГОСТ Р57851.1-2017 (пункт 11.2.1).

12.2.2 Условияхроматографического разделения серосодержащих компонентов газадегазации

12.2.2.1Хроматографическое определение молярной доли сероводорода (при егомолярной доле менее 0,10%) и серосодержащих соединений(перечисленных в таблице 1) в газе дегазации проводят накапиллярной колонке с детектированием на сероселективном детекторе.В качестве газа-носителя применяют гелий.

12.2.2.2 Пример заданияусловий хроматографического разделения сероводорода (при егомолярной доле менее 0,10%) и серосодержащих соединений длялабораторного хроматографа приведен в ГОСТ Р57851.1-2017 (пункт 11.2.2).

12.3 Условияхроматографического разделения компонентов дегазированногоконденсата

12.3.1 Условияхроматографического разделения углеводородов н- и метанола, содержащихся вдегазированном конденсате (на канале А)

12.3.1.1Хроматографическое разделение углеводородов н- и метанола проводят на колонках сполимерным адсорбентом (основная аналитическая колонка ипредколонка) в режиме программирования температуры сдетектированием на ПИД. Анализ проводят, применяя обратную продувкупредколонки потоком газа-носителя без измерения суммарного пикаболее тяжелых углеводородов.

12.3.1.2 При вычислениимассовой доли компонентов с использованием метода внутреннегостандарта, в качестве которого применяют 2,2-диметилбутан,хроматографическое разделение компонентов проводят минимум довыхода 2,2-диметилбутана, после чего применяют обратнуюпродувку.

При вычислении молярнойили массовой доли компонентов с использованием относительныхмолярных или относительных массовых градуировочных коэффициентовхроматографическое разделение компонентов проводят минимум довыхода сравнительного компонента, в качестве которого рекомендуетсяприменять или с содержанием от 3 до 10%.

12.3.1.3 Пример заданияусловий хроматографического разделения углеводородов и метанолаприведен в таблице 6.

12.3.1.4 Хроматограммадегазированного конденсата, полученная при условиях, указанных втаблице 6, представлена на рисунке В.1 (приложение В).


Таблица 6 - Пример условий хроматографического разделенияуглеводородов н- и метанола, содержащихся в пробедегазированного конденсата

Параметр

Значение

Тип хроматографическойколонки

Насадочная,Porapak Q

Длина основной колонки,м

2,0

Длина предколонки, м

0,3

Внутренний диаметр колонки,мм

2,0

Фракция, меш

80-100

Температурный режим термостатаколонок

Программируемый

Начальная температуратермостата колонок (время выдержки, мин), °С

80 (10)

Скорость увеличениятемпературы термостата колонок, °С/мин

10

Конечная температуратермостата колонок (время выдержки, мин), °С

240

Тип детектора

ПИД

Рабочая температура детектора,°С

250

Температура испарительнойкамеры, °С

250

Газ-носитель

Гелий

Расход газа-носителя,см/мин

20

Объем пробы, мм

1,0

12.3.2 Условияхроматографического разделения индивидуальных углеводородов ифракций углеводородов (на канале Б)

12.3.2.1Хроматографическое разделение индивидуальных углеводородовн- и фракций углеводородов от до проводят на капиллярной колонке сдиметилполисилоксановой (ДМПС) неподвижной фазой (DB-1, НР-1 илианалогичной) с детектированием на ПИД. В качестве газа-носителяприменяют гелий.

12.3.2.2 Пример заданияусловий хроматографического разделения индивидуальных углеводородови фракций углеводородов приведен в таблице 7.


Таблица 7 - Пример условий хроматографического разделенияиндивидуальных углеводородов и фракций углеводородов в пробедегазированного конденсата

Параметр

Значение

Тип хроматографическойколонки

Капиллярная,DB-1

Длина колонки, м

30

Внутренний диаметр колонки,мм

0,53

Неподвижная фаза

ДМПС

Толщина пленки неподвижнойфазы, мкм

1,5

Температурный режим термостатаколонок

Программируемый

Начальная температуратермостата колонок (время выдержки, мин), °С

30 (2)

Скорость увеличениятемпературы термостата колонок, °С/мин

10

Конечная температуратермостата колонок (время выдержки, мин), °С

325

Температура испарительнойкамеры, °С

320

Тип детектора

ПИД

Рабочая температура детектора,°С

350

Расход водорода, см/мин

30

Расход воздуха, см/мин

300

Газ-носитель

Гелий

Расход газа-носителя,см/мин

10

Объем пробы, мм

0,2-0,5

12.3.2.3 Хроматограммаградуировочной смеси, полученная при условиях, указанных в таблице7, приведена на рисунках В.2-В.4 (приложение В).

12.3.3 Условияхроматографического разделения серосодержащих соединенийдегазированного конденсата (на канале В)

12.3.3.1Хроматографическое разделение серосодержащих соединений, в томчисле сероводорода при его молярной (массовой) доле менее 0,10%,проводят в режиме программирования температуры с использованием ПФДи капиллярной колонки.

12.3.3.2 Пример заданияусловий хроматографического разделения серосодержащих соединений исероводорода в дегазированном конденсате, реализуемых налабораторном хроматографе, приведен в таблице 8.


Таблица 8 - Пример условий хроматографического разделениясеросодержащих соединений дегазированного конденсата

Параметр

Значение

Тип хроматографическойколонки

Капиллярная,GS-GasPro

Материал колонки

Кварц

Длина колонки, м

30

Внутренний диаметр колонки,мм

0,32

Температурный режим термостатаколонок

Программируемый

Начальная температуратермостата колонок (время выдержки, мин), °С

60 (2)

Скорость увеличениятемпературы термостата колонок, °С/мин

15-20

Конечная температуратермостата колонок (время выдержки, мин), °С

240(10)

Температура испарительнойкамеры, °С

180

Тип детектора

ПФД

Рабочая температура детектора,°С

250

Расход водорода, см/мин

120

Расход воздуха, см/мин

50

Газ-носитель

Гелий

Расход газа-носителя,см/мин

2-5

Объем пробы, мм

1,0

12.3.3.3 Хроматограммадегазированного конденсата, полученная при условиях, указанных втаблице 8, приведена на рисунках В.5, В.6 (приложение В).

13Подготовка к выполнению измерений

13.1 Установкахроматографических колонок

Установку или заменухроматографических колонок на месте эксплуатации проводит сервисныйинженер или специалист пользователя в соответствии с руководствомпо эксплуатации хроматографа.

13.2 Кондиционирование(регенерация) хроматографических колонок

Кондиционирование(регенерацию) хроматографических колонок проводят в соответствии срекомендациями организации-изготовителя:

-при запуске прибора в эксплуатацию;

-при ухудшении разделительных характеристик хроматографическойколонки, при котором норматив на приемлемое разрешение двухсоседних пиков (), вычисленный по формуле (12.1), менееустановленного;

-при превышении более чем в три раза значения уровня шумов нулевойлинии, приведенного в методике поверки.

13.3 Настройкахроматографа

13.3.1 Подключениехроматографа к электрической сети, проверку на герметичность ивывод на режим выполняют в соответствии с руководством поэксплуатации.

13.3.2 Настройкахроматографа включает в себя выбор оптимальных условийхроматографического разделения компонентов пробы газа дегазации илидегазированного конденсата конкретного состава.

13.4 Проведениехолостого опыта

13.4.1 Холостой опытпроводят перед началом измерений дегазированного конденсата дляполучения базовой линии и исключения любых не связанных с пробойрезультатов.

13.4.2 Холостой опыт налабораторных хроматографах проводят при условияххроматографического разделения дегазированного конденсата, но безввода пробы в хроматограф, с регистрацией базовой линии (дрейфнулевой линии).

13.5 Градуировкахроматографа

13.5.1 Общиеположения

13.5.1.1 Градуировкухроматографа проводят при внедрении методики измерений,устанавливая значения градуировочных коэффициентов длянеуглеводородных компонентов, углеводородов, серосодержащихсоединений и метанола.

При изменении условийхроматографического разделения компонентов, после ремонтахроматографа, после замены одной из основных частейхроматографической системы (например, крана-дозатора, колонки,детектора) устанавливают новые значения градуировочныхкоэффициентов.

13.5.1.2 Для градуировкихроматографа используют градуировочные смеси по 6.2.

13.5.1.3 Градуировкухроматографа проводят при выбранных условиях хроматографическогоразделения пробы.

13.5.1.4 Вводградуировочной смеси в хроматограф проводят вручную или сиспользованием автоматического дозирующего устройства.

13.5.1.5 Для вводагазообразной градуировочной смеси баллон с градуировочной смесьючерез вентиль тонкой регулировки присоединяют к крану-дозаторухроматографа. Расстояние от вентиля тонкой регулировки докрана-дозатора должно быть минимально возможным.

Продувают петликрана-дозатора и подводящие линии градуировочной смесью, при этомобъем продуваемого газа должен составлять не менее 20-кратногосуммарного объема дозирующей петли крана-дозатора и подводящихтрубок.

Примечание -Недостаточная продувка приводит к эффектам памяти от предыдущихпроб и разбавлению пробы воздухом.


После завершения продувкиперекрывают поток градуировочной смеси, выжидают 1-2 с длявыравнивания давления пробы с давлением окружающей среды ипереключают дозирующее устройство для ввода градуировочной смеси вхроматограф.

Примечания

1При высоком содержании углеводородов рекомендуется использовать подогреваемыелинии подачи газов в хроматограф и подогревать баллон сградуировочной смесью. Степень подогрева должна гарантироватьоднофазное газовое состояние градуировочной смеси.

2Для подогрева пробоотборника можно использовать баллонныйтермочехол по [16].

13.5.1.6 Жидкуюградуировочную смесь вводят микрошприцем, имеющим температуру невыше температуры градуировочной смеси. Для предотвращения испарениягазообразных углеводородов иглу микрошприца вкалывают в септу изсиликоновой резины.

Примечание - Дляпредотвращения испарения газообразных углеводородов можноиспользовать микрошприц с клапаном для удержания образца.


Необходимое количествоградуировочной смеси отбирают из ампулы с градуировочной смесью.Микрошприц с градуировочной смесью взвешивают на аналитическихвесах с точностью до 0,0001 г. После ввода градуировочной смеси вхроматограф микрошприц взвешивают вновь с точностью до 0,0001 г ипо разности масс определяют массу введенной градуировочнойсмеси.

Допускается вычислятьмассу введенной градуировочной смеси, , г, по формуле

, (13.1)


где - объем градуировочной смеси, введенной вхроматограф микрошприцем, см;

- плотность градуировочной смеси, указаннаяв паспорте на ГСО или установленная по ГОСТ3900, г/см.

Каждую градуировочнуюсмесь хроматографируют не менее трех раз.

13.5.2 Градуировкахроматографов при измерении молярной доли неуглеводородныхкомпонентов, углеводородов, сероводорода и метанола в газедегазации

13.5.2.1 Градуировкухроматографов при измерении молярной доли неуглеводородныхкомпонентов (азота, диоксида углерода), углеводородов, сероводорода(при его молярной доле более 0,1%) и метанола проводят методомабсолютной градуировки в одной точке.

13.5.2.2 Допускаемоеотличие значений молярной доли компонентов в градуировочной смеси ианализируемой пробе должны соответствовать требованиям, приведеннымв таблице 9.


Таблица 9 - Диапазон допускаемого относительного отклонениязначений молярной доли компонента в пробе и в градуировочнойсмеси

Значениемолярной доли компонента в пробе, %

Относительноеотклонение значения молярной доли компонента в градуировочной смесиот его значения в пробе, %, не более

От 0,0010 до 0,010включ.

±90

Св. 0,010 до 10 включ.

±70

Св. 10 до 25 включ.

±50

Св. 25 до 50 включ.

±30

Св. 50 до 75 включ.

±20

Св. 75 до 90 включ.

±10

Св. 90

±5

Примечание -Относительное отклонение вычисляют по формуле

,

где - молярная доля -го компонента в градуировочной смеси,указанная в паспорте на ГСО, %;

- молярная доля -го компонента в пробе газа дегазации, %.

13.5.2.3 Значениеабсолютного молярного градуировочного коэффициента вычисляют по формуле

, (13.2)


где - молярная доля -го компонента в градуировочной смеси,указанная в паспорте на ГСО, %;

- значение площади пика -го компонента градуировочной смеси,полученное при -м вводе пробы в хроматограф, единицысчета.

13.5.2.4 Проверкуприемлемости значений абсолютных молярных градуировочныхкоэффициентов проводят по значению относительного размаха, вычисляемого по формуле

, (13.3)


где , , - максимальное, минимальное исреднеарифметическое значения абсолютных молярных градуировочныхкоэффициентов для -го компонента.

Результат градуировкихроматографа считают приемлемым, если значение относительногоразмаха [полученных значений абсолютных молярныхградуировочных коэффициентов ] не превышает пределов допускаемых значений, вычисляемых для каждого -го компонента по формуле

, (13.4)


где - относительная расширеннаянеопределенность результата измерений для значения молярной доли-го компонента, равного значению его молярнойдоли в градуировочной смеси, %.

Значение относительнойрасширенной неопределенности вычисляют по формуле

, (13.5)


где - абсолютная расширенная неопределенностьрезультата измерений молярной доли -го компонента градуировочной смеси,рассчитанная по таблице 3, %;

- молярная доля -го компонента в градуировочной смеси, %.

13.5.2.5 За результатопределения абсолютного молярного градуировочного коэффициента для -го компонента принимают среднеарифметическоезначение трех последовательно полученных значений, удовлетворяющихтребованиям приемлемости по 13.5.2.4.

Если по результатам трехизмерений не получен результат, удовлетворяющий требованиямнорматива размаха, проводят дополнительное измерение (не болеедвух) и вычисляют размах значений градуировочного коэффициента порезультатам трех последовательно полученных значений.

Если в серии из пятиизмерений не получены удовлетворительные результаты, работуприостанавливают, выясняют и устраняют причину нестабильностиработы прибора, после чего повторяют процедуру градуировки.

13.5.3 Градуировкахроматографа при измерении молярной доли серосодержащих соединенийв газе дегазации

13.5.3.1 При определениисеросодержащих соединений, в том числе сероводорода при егомолярной доле менее 0,10%, с использованием ПФД, строятградуировочный график не менее чем по двум точкам, соответствующим20% () и 80% () от верхнего предела диапазона измерениймолярной доли.

По полученным при анализеградуировочной смеси данным строят логарифмическую зависимостьзначения сигнала детектора (площади или высоты пика) -го серосодержащего компонента от значения его молярной доли .

Примечание -Экстраполяция полученной градуировочной зависимости в областименьшего или большего содержания компонентов не должна превышать20%. При широком диапазоне значений молярной доли компонентовградуировочную зависимость строят для нескольких участков рабочегодиапазона измерений.

13.5.3.2 Проверкуприемлемости полученных значений сигналов детектора (площадей иливысот пиков) проводят по значению относительного размаха, вычисляемого по формуле

, (13.6)


где , , - максимальное, минимальное исреднеарифметическое значения сигнала детектора (площади или высотыпика) для -го серосодержащего компонента градуировочнойсмеси, единицы счета.

Результат градуировкихроматографа считают приемлемым, если значение относительногоразмаха полученных значений сигнала детектора(площади или высоты пика) не превышает пределов допускаемых значений, вычисляемых для каждого -го серосодержащего компонента поформулам:

20% от верхнего пределадиапазона измерений

;

(13.7)

80% от верхнего пределадиапазона измерений

,

где - относительная расширеннаянеопределенность результата измерений для значения молярной доли-го серосодержащего компонента, равногозначению его молярной доли в градуировочной смеси, %.

Значение относительнойрасширенной неопределенности вычисляют по формуле (13.5).

13.5.3.3 За результатопределения сигнала детектора (площади или высоты пика) и