allgosts.ru13. ОХРАНА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ, ЗАЩИТА ЧЕЛОВЕКА ОТ ВОЗДЕЙСТВИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ. БЕЗОПАСНОСТЬ13.020. Охрана окружающей среды

ГОСТ Р МЭК 61619-2013 Жидкости изоляционные. Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (PCB) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке

Обозначение:
ГОСТ Р МЭК 61619-2013
Наименование:
Жидкости изоляционные. Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (PCB) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке
Статус:
Действует
Дата введения:
07.01.2014
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
13.020, 17.220.99, 29.040.10

Текст ГОСТ Р МЭК 61619-2013 Жидкости изоляционные. Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (PCB) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке

>

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО

ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ


НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ


ГОСТ Р мэк 61619— 2013


ЖИДКОСТИ ИЗОЛЯЦИОННЫЕ

Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (РСВ) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке

IEC 61619:1997 Insulating liquids - Contamination by polychlorinated biphenyls (PCB) - Method of determination by capillary column gas chromatography (IDT)

Издание официальное

Москва Стандартинформ 2014


Предисловие
  • 1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ» (ФГУП «ВНИЦСМВ») на основе аутентичного перевода на русский язык указанного в пункте 4 стандарта, который выполнен

  • 2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

  • 3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 18 июля 2013 г. № 388-ст

  • 4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту МЭК 61619:1997 «Изоляционные жидкости. Загрязнение полихлорированными бифенилами (РСВ). Метод определения газовой хроматографией на капиллярной колонке» (IEC 61619:1997 «Insulating liquids - Contamination by polychlorinated biphenyls (PCB) - Method of determination by capillary column gas chromatography»).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

  • 5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0—2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (gost.ru)

©Стандартинформ, 2014

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

ГОСТ РМЭК 61619—2013

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ЖИДКОСТИ ИЗОЛЯЦИОННЫЕ

Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (РСВ) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке

Insulating liquids.

Contamination by polychlorinated biphenyls (PCB) determination by capillary column gas chromatography method

Дата введения — 2014—07—01

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания полихлорированных бифенилов (РСВ) в изоляционных жидкостях, не содержащих хлорзамещенные углеводороды, методом капиллярной газовой хроматографии высокого разрешения с использованием электронозахватного детектора (ECD).

Настоящий метод позволяет определить общее содержание РСВ и выполнить подробный анализ родственных РСВ соединений. Если не требуется подробный анализ родственных РСВ соединений, можно использовать метод по МЭК 60997°.

Метод применим к неиспользованным, регенерированным (включая дехлорированные и химически и/или физически обработанные) или использованным изоляционным жидкостям, загрязненным РСВ.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использована нормативная ссылка на следующий стандарт:

МЭК 60475:1974 Метод отбора проб жидких диэлектриков (IEC 60475:1974, Method of sampling liquid dielectrics)2*

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

  • 3.1 полихлорированный бифенил; РСВ (polychlorinated biphenyl): Бифенил, имеющий от 1 до 10 атомов водорода, замещенных хлором.

Примечание - Для стандартных целей родственные бифенилы с одним, двумя или десятью замещенными атомами можно исключить из этого определения.

  • 3.2 родственные бифенилы (congener): Все хлорпроизводные бифенила, независимо от числа атомов хлора.

Примечание - Существует 209 возможных родственных РСВ. Они приведены в таблице В.1 приложения В. Для облегчения идентификации приведены номера родственных бифенилов (по lUPAC)31, которые не соответствуют порядку элюирования на хроматограмме

° Действует МЭК 61619:1997 «Изоляционные жидкости Загрязнение полихлорированными бифенилами (РСВ) Метод определения газовой хроматографией на капиллярной колонке» (IEC 61619:1997 «Insulating liquids - Contamination by polychlorinated biphenyls (PCBs) - Method of determination by capillary column gas chromatography»).

25 Действует МЭК 60475:2011 «Метод отбора проб изоляционных жидкостей» (IEC 60475:2011, Method of sampling insulating liquids).

31 Международный союз теоретической и прикладной химии

Издание официальное

4 Сущность метода

Родственные РСВ определяют методом газовой хроматографии с программированием температуры. В хроматографе используют высокоэффективную капиллярную колонку для разделения смеси родственных РСВ на отдельные бифенилы или небольшие группы перекрывающихся РСВ.

Чувствительность электронозахватного детектора (ECD) может уменьшиться в присутствии нефтяного масла. Для сведения к минимуму указанного эффекта в настоящем методе пробу разбавляют в 100 раз.

Для удаления большей части примесей, которые могут помешать определению, используют процедуру подготовки пробы (очистку).

Для идентификации отдельных бифенилов или группы неразделенных бифенилов и облегчения вычисления экспериментального относительного времени удерживания (ERRT) добавляют контрольные вещества, время удерживания которых сравнивают с массивом данных пиков ERRT. Для количественного определения добавляют внутренний стандарт.

Относительные коэффициенты отклика (RRF), полученные из массива данных (9.1) и скорректированные по экспериментальным относительным коэффициентам отклика (ERRF) для контрольных веществ, используют для количественного определения содержания отдельных бифенилов (или группы родственных бифенилов) в идентифицированных пиках. Общее содержание РСВ вычисляют суммированием полученных значений.

5 Реактивы и вспомогательные материалы
  • 5.1 Реактивы и стандарты

Все реактивы и материалы, включая применяемые для очистки, не должны содержать примесей РСВ и веществ, на которые реагирует ECD.

  • 5.1.1 Растворитель

Можно применять гексан, гептан, циклогексан или изооктан (2,2,4-триметилпентан), х. ч., не содержащие примесей РСВ, с минимальным содержанием веществ, на которые реагирует ECD.

  • 5.1.2 Гексахлорбензол

Гексахлорбензол чистотой не менее 99 % используют для проверки чувствительности детектора.

  • 5.1.3 Изоляционная жидкость

Изоляционная жидкость, проверенная на отсутствие примесей РСВ или других мешающих веществ такого же типа, которые могут присутствовать в образце.

  • 5.1.4 Раствор родственного бифенила 30 (СЗО)

Раствор СЗО концентрацией 10 мг/дм3 в растворителе (5.1.1), приобретенный или приготовленный из материала чистотой не менее 99 %.

  • 5.1.5 Раствор родственного бифенила 209 [С209 (DCB)], декахлорбифенила

Раствор DCB концентрацией 10 мг/дм4 в растворителе (5.1.1), приобретенный или приготовленный из материала чистотой не менее 99 %.

  • 5.1.6 Калибровочные растворы выбранных родственных РСВ

Сертифицированные калибровочные смеси 8 растворителе (5.1.1), содержащие как минимум следующие родственные РСВ концентрацией 10 мг/дм3 каждый: 18, 28, 31.44, 52, 101, 118, 138,149, 153, 170, 180, 194 и 209 (см. В.З, приложение В).

  • 5.2 Стандарты РСВ, имеющиеся в продаже (см. В.4, приложение В)

    • 5.2.1 Растворы Aroclors® 1242,1254 и 1260 в растворителе (5.1.1)

Требуется концентрация не менее 50 мг/дм4, обычно в продаже -1000 мг/дм3.

  • 5.2.2 Растворы Aroclors® 1242,1254 и 1260 в масле

Растворы Aroclors® 1242, 1254 и 1260 концентрацией 50 мг/кг в неиспользованном изоляционном масле - приобретенные стандартные растворы или приготовленные из чистого материала.

  • 5.3 Газы для газовой хроматографии

    • 5.3.1 Газ-носитель - гелий или водород чистотой не менее 99,99 %.

    • 5.3.2 Нагнетаемый газ - аргон/метан, 95 %/5 %. Можно использовать азот чистотой не менее 99,99 %.

  • 5.4 Внутренний стандарт/контрольные растворы

Примечание - Стандарты хранят в темном прохладном месте.

  • 5.4.1 Раствор внутреннего стандарта 2 (IS 2)

2 мг/дм4 С209 (DCB), 2 мг/дм3 СЗО.

В мерную колбу вместимостью 25 см3 пипеткой (5.8.3) переносят 5 см3 раствора DCB (5.1.5) и 5 см3 раствора СЗО (5.1.4) и доводят до метки растворителем (5.1.1).

  • 5.4.2 Раствор внутреннего стандарта 0,5 (IS 0,5)

0,5 мг/дм3 С209 (DCB). 0,5 мг/дм3 СЗО.

Готовят по 5.4.1, используя мерную колбу вместимостью 100 см3.

  • 5.5 Раствор испытуемой смеси (для оценки системы)

В мерную колбу вместимостью 20 см3 взвешивают 0,500 г раствора Aroclors® 1260 концентрацией 50 мг/кг, 0,500 г раствора Aroclors® 1254 концентрацией 50 мг/кг, 1,000 г раствора Aroclors® 1242 концентрацией 50 мг/кг в изоляционной жидкости с точностью до 0,001 г (5.2.2).

Пипеткой добавляют 1 см3 раствора IS 2 (5.4.1) и доводят до метки растворителем. Перед применением этот раствор очищают по 11.1.3.

  • 5.6 Калибровка - исходный раствор смеси родственных РСВ

В мерную колбу вместимостью 20 см3 взвешивают 2.000 г изоляционной жидкости (5.1.3) с точностью до 0,001 г и добавляют 1 см3 калибровочной смеси родственных РСВ (5.1.6). Доводят до метки растворителем (5.1.1).

  • 5.7 Калибровочный раствор смеси родственных РСВ (для определения коэффициента чувствительности детектора)

Раствор для определения относительных коэффициентов готовят очищением 500 мкл исходного раствора (5.6) по 11.1.3.

Свежий раствор готовят ежемесячно.

  • 5.8 Стеклянная посуда

    • 5.8.1 Мерные колбы вместимостью 100, 50, 25,10 и 5 см3 (допускаемое отклонение не более ± 0,4%).

    • 5.8.2 Шприцы и пипетки

Шприц или пипетка вместимостью (500 ± 5) мкл,

Точные шприцы для газовой хроматографии вместимостью 1 мкл и 5 мкл.

  • 5.8.3 Мерные пипетки класса А вместимостью 1,2 и 5 см3

  • 5.9 Колонки и дополнительные приспособления для подготовки проб

    • 5.9.1 Колонки для твердофазной экстракции, готовые или заполненные самостоятельно:

  • - колонка вместимостью 3 см3 с силикагелем; масса силикагеля — 500 мг с размером частиц 40 мкм;

  • - колонка вместимостью 3 см3 с бензолсульфоновой кислотой; масса бензолсульфоновой кислоты - 500 мг с размером частиц 40 мкм.

  • 5.9.2 Адаптер для соединения двух колонок.

  • 5.9.3 Вакуумная система с устройством для подключения к колонкам - необязательна.

6 Аппаратура
  • 6.1 Газовый хроматограф (GC)

Газовый хроматограф высокого разрешения с точно воспроизводимым контролем температуры термостата, обеспечивающий разделение испытуемой смеси (5.5) в заданных условиях при использовании соответствующей колонки не хуже, чем приведено на рисунке А.1 приложения А (90 наблюдаемых пиков), и воспроизводящий относительное время удерживания с точностью ± 0,0015.

Линии подачи газа (газа-носителя и нагнетаемого) оснащают ловушками водяного пара и кислорода.

Система подачи газа-носителя (гелия или водорода) должна обеспечивать максимальную эффективность работы колонки длиной 50 м и достаточное давление на входе в колонку.

Устройство, программирующее температуру термостата, должно обеспечивать диапазон температур, необходимый для получения требуемого разрешения.

  • 6.1.1 Инжектор

Можно использовать инжектор для ввода проб непосредственно в колонку или инжектор с де-лителем/без делителя потока.

  • 6.1.2 Колонки

Используют капиллярную колонку из кварцевого стекла с нанесенной фазой из сшитого 5%-ного фенил-метилсилоксана или колонку с аналогичной химически связанной фазой. Колонка должна иметь следующие размеры:

длина - от 50 до 60 м;

внутренний диаметр - от 0,2 до 0,35 мм;

толщина пленки - от 0,1 до 0,25 мкм.

Примечание - Используемые колонки и их изготовители приведены в В.2 приложения В.

  • 6.1.3 Детектор

Высокотемпературный электронозахватный детектор Ni-63 (ECD), обеспечивающий чувствительность достаточную для получения отношения сигнал - шум более 20 для 1 пг (пикограмм) гексахлоробензола (5.1.2), введенного в колонку.

Детектор должен работать в линейном диапазоне.

  • 6.2 Система обработки данных

Можно использовать любую систему обработки данных с соответствующим программным обеспечением, которую можно программировать для осуществления операций, описанных ниже.

НЕОБРАБОТАННЫЕ ДАННЫЕ

!

ИНТЕГРИРОВАННЫЕ ДАННЫЕ ПО ПИКАМ (ПЛОЩАДЬ ИЛИ ВЫСОТА)

!

РАССЧЕТ ОШИБОК ДЛЯ КАЖДОГО ПИКА

!

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПИКОВ В ОКНАХ СРАВНЕНИЕМ СО
СПРАВОЧНЫМИ ДАННЫМИ «ВСЕ ВЕРОЯТНЫЕ ВАРИАНТЫ» ИЛИ
«ВСЕ ВОЗМОЖНЫЕ ВАРИАНТЫ»

!

ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ РСВ ДЛЯ КАЖДОГО ПИКА
МЕТОДОМ ВНУТРЕННЕГО СТАНДАРТА

!

СУММИРОВАНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ РСВ ДЛЯ КАЖДОГО ПИКА
ОБЩАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ РСВ
7 Отбор и подготовка проб
  • 7.1 Отбор проб

Отбор проб - по МЭК 60475.

Для предотвращения перекрестного загрязнения проб используют одноразовые вспомогательные материалы (трубки, фитинги, пробки, соединения и т. д.). не содержащие мешающих веществ.

  • 7.2 Подготовка проб

Для отбора образцов и определения подходит только стеклянная или металлическая аппаратура, за исключением пластмассовых одноразовых наконечников для пипеток и колонок. Все оборудование не должно содержать РСВ и мешающих веществ.

При наличии в образце фазы несвязанной воды перед проведением испытания ее отделяют от масляной фазы, например центрифугированием. Эмульгированную воду, наблюдаемую как непрозрачная область, удаляют встряхиванием с сульфатом натрия до получения прозрачной пробы.

Пробу гомогенизируют встряхиванием вручную в течение 3 мин, можно использовать ультразвуковую ванну.

8 Условия работы хроматографа
  • 8.1 Общие положения

Можно использовать рабочие условия, приведенные ниже, но для каждой GC-системы для получения хроматограммы, аналогичной приведенной в приложении А, их оптимизируют разбавлением испытуемой смеси (5.5). При использовании в качестве газа-носителя водорода удовлетворительное разделение получают в течение 30 - 40 мин (рисунок А.1, приложение А). При использовании в качестве газа-носителя гелия процедура разделения требует от 55 до 60 мин.

  • 8.2 Инжектор

Устанавливают инжектор в соответствии с инструкциями изготовителя. Обычные установочные параметры для настоящего анализа следующие:

Инжектор с делителем/без делителя потока;

Режим без делителя: температура - от 240 ФС до 280 ФС;

Режим с делителем: температура - от 250 °C до 280 °C. коэффициент деления потока - от 5:1 до 50:14;

Инжектор для ввода проб непосредственно в колонку: температура - от 50 °C до 110 °C в зависимости от используемого растворителя.

  • 8.3 Программа температуры термостата

    Режим работы

    С делителем потока

    Без делителя

    Ввод в колонку

    инжектора

    потока

    Начальный

    изотермический пе

    риод, мин

    0-2

    1

    0.5

    Начальная

    температура, °C

    130

    50

    70

    Температурный

    От 130 °C до 290 °C

    От 50 °C до 130 °C

    От 70 °C до 130 *С со

    режим

    со скоростью 2,5 вС/мин

    со скоростью 40 °С/мин

    скоростью 40 °С/мин

    От 130 °C до 290 °C

    От 130 °C до 290 °C

    со скоростью 2,5 фС/мин

    со скоростью 2,5 *С/мин

    Время выдержи

    вания при конечной

    температуре, мин

    5

    5

    5

    Охлаждение до

    температуры. °C

    130

    50

    70

  • 8.4 Скорость потока газа-носителя

Регулируют давление на входе, обеспечивая скорость потока через колонку 1 см3/мин при 130 °C (например, 270 кПа для Не).

Примечание - Применение водорода в качестве газа-носителя позволяет снизить гидростатический напор в колонке и сократить время анализа.

  • 8.5 Установочные параметры электронозахватного детектора (ECD)

Температура: от 300 °C до 350 °C.

Электрический регулятор: используют установочные параметры, рекомендованные изготовителем прибора для обеспечения наилучших условий линейности детектора.

Скорость потока нагнетаемого газа: согласно рекомендациям изготовителя от 20 до 50 см3/мин.

9 Система обработки данных

Систему обработки данных приводят в состояние готовности в соответствии с инструкцией изготовителя. Для большинства систем требуется определение не менее двух контрольных точек, включая внутренний стандарт DCB.

  • 9.1 Массив данных

Применение настоящего метода требует использования массива данных, содержащих как экспериментальные данные, так и данные, полученные из литературных источников. Для каждого пи* ка единичного РСВ или совместно элюирующих родственных РСВ записывают следующие данные в порядке увеличения экспериментального относительного времени удерживания (ERRT) (см. таблицу А.1 приложения А):

  • - экспериментальное относительное время удерживания (ERRT);

• номера родственных РСВ;

  • - относительные коэффициенты отклика (RRF).

Два набора данных RRF, полученных на основании данных из (2], представлены в таблице А.1 приложения А. Используя относительную долю каждого родственного РСВ в имеющихся в продаже смесях, на основе [3], [4] и [5] был вычислен средневзвешенный коэффициент отклика для каждого пика родственного РСВ,

«Все вероятные варианты»

Некоторые родственные РСВ никогда не содержатся в имеющихся в продаже смесях РСВ. Поэтому в тех случаях, когда совместно одним пиком элюирует более одного родственного РСВ, RRF группы родственных РСВ оценивают исключением родственных РСВ. не обнаруженных в имеющихся в продаже смесях. Этот набор данных используют при исследовании неизвестных смесей и смесей имеющихся в продаже продуктов.

«Все возможные варианты»

Эта категория включает все 209 родственных РСВ. Этот набор данных установлен для применения с дехлорированными материалами.

Как видно из таблицы А.1 приложения А. при отсутствии совместного элюирования (например, пик № 48), RRF каждого набора имеет одинаковое значение, а при совместном элюировании (например, пик № 49) наблюдают разные значения для разных наборов.

Значения RRF в таблице А.1 приложения А скорректированы для прибора, используемого для калибровки, приведенной в разделе 11.

  • 9.2 Совместно элюирующие родственные РСВ

Несколько родственных РСВ могут элюировать совместно одним пиком, и программа должна группировать пики вместе, если они попадут в интервал ± 0,0015 от относительного времени удерживания (RRT). В таблице А,2 приложения А приведены RRT родственных РСВ и порядок элюирования.

10 Проверка характеристик прибора

Перед проведением первого испытания по настоящему методу после ремонта и замены компонентов оборудования (особенно детектора и колонки GC) проводят контроль программы управления. Контроль должен включать в себя проверку диапазона чувствительности прибора, разрешения и линейности. Регулярно через определенные интервалы времени контролируют правильность работы прибора.

  • 10.1 Проверка чувствительности

ECD должен иметь достаточную чувствительность для получения отношения сигнал/шум (S/N) более 20 для 1 пг (10 12 г) гексахлорбензола, введенного в колонку.

  • 10.2 Проверка линейности

Отклик ECO пропорционален количеству введенных РСВ только в ограниченном диапазоне концентраций; при избыточных количествах РСВ, проходящих через детектор, отклик становится нелинейным. Линейный диапазон определяют следующим образом.

  • 10.2.1 Исходный раствор смеси выбранных родственных РСВ (5.6) разбавляют соответствующими объемами растворителя (5.1.1), содержащего 100 мг/см3 изоляционной жидкости (5.1.3), для получения растворов, например с 1, 2, 5, 20, 50 и 100-кратным разбавлением. 500 мкл каждого раствора очищают по 11.1.3, помещают в мерную колбу вместимостью 5 см3, затем добавляют 10 мкл раствора СЗО (5.1.4) и доводят до метки растворителем. Конечные степени разбавления будут, например, 10, 20, 50, 200, 500, 1000. Каждый раствор содержит 20 нг/смэ СЗО и элюат из раствора изоляционной жидкости концентрацией 10 мг/см3. В соответствии с используемым инжектором вводят необходимое количество раствора (каждый раз одинаковое) в GC, используя условия работы хроматографа приведенные в разделе 8.

  • 10.2.2 Рекомендуется использовать родственные РСВ 31,118 и 180, которые обычно присутствуют в имеющихся в продаже смесях, и внутренний стандарт С209 (DCB).

Измеряют площадь или высоту пика R, для родственных РСВ 31, 118, 180 и С209 в каждом растворе и вычисляют концентрацию В, каждого родственного РСВ (мг/см3).

Правильность введенного объема проверяют по площади или высоте пика СЗО. Площадь/высота пика СЗО для серии введений не должна отличаться более чем на ± 5 % от среднеарифметического значения. Испытания повторяют, если результаты не соответствуют этому требованию.

Вычисляют коэффициент чувствительности Sj для каждого родственного РСВ и каждого раствора по следующей формуле

Строят график зависимости Sj от В, (рисунок 1).

Введенная концентрация Sj.Mr

Рисунок 1 - Проверка линейности отклика ECD

  • 10.2.3 На рисунке 1 приведен линейный диапазон детектора. Линейный диапазон включает значения в пределах 5 % постоянного значения, полученного методом наименьших квадратов. Верхнее предельное значение линейного диапазона - это точка, в которой график пересекает полосу минус 5 %, а нижнее предельное значение - это точка. 8 которой график пересекает полосу плюс 5 %.

  • 10.2.4 Зависимость линейного диапазона ECD и количества промышленной смеси

Максимальное количество промышленной смеси, которое можно ввести в прибор для обеспечения попадания в линейный диапазон детектора, вычисляют по количеству соответствующего родственного РСВ в смеси (таблица 1).

Таблица 1 - Типичные количества основных родственных РСВ в промышленных смесях Агос!оп8>

Раствор Aroclor®

Концентрация Aroclor® в растворе, нг/см3

Номер родственного РСВ

Концентрация родственного РСВ. нг/см3

1242

500

31

23

1254

500

118

32

1260

500

180

36

Примечание - Концентрации являются приблизительными; раствор, содержащий 500 нг/см3 Aroclor®, является раствором 1:100 раствора стандарта Aroclor® 50 мг/дм3

10.3 Проверка разрешения

Обрабатывают 500 мкл раствора (5.5) по 11.1.3. Используя оптимизированные хроматографические параметры, вводят аликвоту, соответствующую линейному диапазону ECD.

Вычисляют разрешение R для пар родственных РСВ С28/С31 и С141/С179 (идентификация приведена на рисунке А.1 приложения А). Разрешение R выражают как отношение расстояния между максимумами пиков к среднеарифметическому значению ширины этих пиков (рисунок 2) по формуле

2At

(2)


Уа+Уь

где At- расстояние между максимумами пиков; уэ- ширина первого пика; уь- ширина второго пика.

Рисунок 2 - Хроматограмма пары родственных РСВ


Разрешение должно быть не менее 0,5 для родственных РСВ 28/31 и 0.8 — для РСВ 141/197.

При удовлетворительном разрешении хроматограмму можно использовать для определения ERRT (11.4).

11 Проведение испытаний

Предупреждение - Принимают обычные меры предосторожности. Используют перчатки, не пропускающие нефтяное масло и низкокипящие углеводородные растворители. На лабораторном столе работают только с незначительными количествами огнеопасных растворителей; с большими объемами работают в вытяжном шкафу.

Обеспечивают надлежащую обработку и утилизацию РСВ и оборудования, загрязненного РСВ, согласно местным регламентам.

  • 11.1 Обработка пробы (очистка)

    • 11.1.1 Проба для испытания

Взвешивают от 0.9 до 1,0 г пробы для испытания с точностью до 0,001 г в мерной колбе вместимостью 10 см3. Пипеткой (5.8.3) добавляют 1 см3 раствора внутреннего стандарта IS 2 (5.4.1) или IS 0,5 (5.4.2). Доводят до метки растворителем (5.1.1). Перемешивают энергичным встряхиванием. Если проба содержит воду, на что указывает непрозрачность раствора, добавляют безводный сульфат натрия и встряхивают до получения прозрачного раствора. Обозначают полученный раствор как раствор А.

Примечание - Для проб с неизвестным содержанием РСВ используют IS 2 (5.4.1). Для проб с предполагаемым содержанием РСВ менее 20 мг/кг для большей точности используют IS 0,5.

  • 11.1.2 Подготовка колонки с твердой фазой

С помощью адаптера (5.9.2) присоединяют колонку с бензолсульфоновой кислотой (5.9.1) к верхней части колонки с силикагелем (5.9.1).

Неподвижную фазу очищают, элюируя через колонку в сборе три раза по 2 см3 растворителя (5.1.1). Не допускают высыхания адсорбента.

  • 11.1.3 Процедура очистки

Вводят (500 ± 5) мкл раствора А (11.1.1) в верхнюю колонку с бензолсульфоновой кислотой.

Добавляют 0.5 см3 растворителя и, используя низкий вакуум, равномерно распределяют пробу по наполнителю верхней колонки. Перед элюированием выдерживают не менее 30 с.

Элюирование осуществляют при скорости потока не более 2 см3/мин. Колонки элюируют каждый раз, пока уровень растворителя не станет немного выше верхнего уровня адсорбента (за исключением конечного элюирования).

Дважды элюируют колонки аликвотами растворителя (5.1.1) по 1 см3, собирая элюат в мерную колбу вместимостью 5 см3. Отсоединяют верхнюю колонку с бензолсульфоновой кислотой и адаптер и элюируют колонку с силикагелем двумя порциями по 0,5 см3 растворителя, собирая элюат в ту же самую мерную колбу. Содержимое колбы доводят до метки растворителем (5.1.1) и перемешивают энергичным встряхиванием. Этот раствор обозначают как раствор В и используют в GC анализе.

Для некоторых проб может потребоваться дополнительная очистка (см. В.5, приложение В).

  • 11.1.4 Выделение

Разбавляют раствор Aroclor® (5.2.1) растворителем (5.1.1) для получения концентрации 5 мг/дм3. Этот раствор обозначают как раствор С.

Очищают (по 11.1.3) аликвоту раствора С объемом 500 мкл. Получают элюат объемом 5 см3, который обозначают как раствор D.

Разбавляют 500 мкл раствора С до 5 см3 растворителем (5.1.1) чтобы получить концентрацию Aroclor® 0.5 мг/дм3. Этот раствор обозначают как раствор Е.

Добавляют по 50 мкл раствора внутреннего стандарта IS 2 (5.4.1) к раствору D и раствору Е.

Вводят растворы D и Е в газовый хроматограф и получают хроматограмму и таблицу распределения площадей для камщого раствора. Рассчитывают общее количество РСВ для Aroclor® в каждом растворе, используя внутренний стандарт (11.7.2.2), и вычисляют степень извлечения по формуле

Л. общее содержание РСВ в растворе D

% извлечения=——---------------------—100. (З)

общее содержание РСВ в растворе Е

Вычисленное значение извлечения должно быть более 95 %.

  • 11.1.5 Имеющиеся в продаже стандарты РСВ

Используют имеющиеся в продаже смеси РСВ (5.2.2) в масле концентрацией 50 мг/кг. Разбавлением (по массе) неиспользованной изоляционной жидкостью, не содержащей РСВ, получают стандарт меньшей концентрации.

Имеющиеся в продаже стандарты РСВ также обрабатывают по 11.1.

  • 11.2 Проверка фонового сигнала

Каждую новую партию растворителя проверяют на отсутствие побочных пиков пропусканием через газовый хроматограф (GC) холостого раствора, приготовленного с изоляционной жидкостью (5.1.3). не содержащей РСВ, по 11.1.

Холостой опыт проводят с каждой партией проб и не менее чем через каждые 20 проб.

  • 11.3 Определение

    • 11.3.1 Пробу и имеющиеся в продаже стандартные растворы РСВ, раствор В (11.1.3) вводят в GC. GC запускают в оптимальных условиях по разделу 8.

    • 11.3.2 Имеющиеся в продаже стандарты РСВ пропускают с каждой партией проб или не менее одного раза на 10 проб. Выбирают стандарты, соответствующие пробам. Обычно пропускают стандарт Aroclor® 1260 в масле концентрацией 10 и 50 мг/кг (это самый типичный имеющийся в продаже продукт), при необходимости используют другие стандарты. Холостой раствор и контрольную пробу используют для контроля качества испытаний.

Примечание - Можно получить хроматограммы всех РСВ. имеющихся в продаже, и использовать для распознавания типа РСВ.

  • 11.3.3 Интегрируют хроматограмму для получения таблицы пиков по номерам, времени удерживания, площади и/или высоте пика с помощью любой интегрирующей GC системы.

  • 11.4 Определение ERRT

    • 11.4.1 Пропускают испытуемую смесь (5.5). подготовленную по 11.1 в тех же условиях хроматографирования, что и для анализа проб. Идентифицируют все пики путем сравнения с примером, приведенным на рисунке А.1, и вычисляют ERRT для каждого пика по формуле

ERRT, = (4)

^209 ^30

где tx- время удерживания выбранного пика с момента ввода;

<зо- время удерживания родственного РСВ СЗО (контрольный);

<2ое - время удерживания родственный РСВ С209 (контрольный и внутренний стандарт).;

Результаты включают в таблицу аналогично примеру, приведенному в таблице А.1 приложения А. и вводят результаты в массив данных (раздел 9).

Примечания

  • 1 ERRT определяют и вводят в массив данных для каждой отдельной системы GC. Систему калибруют заново, если в условия GC были внесены какие-либо изменения (например, программирование температуры и тд).

  • 2 ERRT определяют, используя в качестве контрольных родственные РСВ СЗО и С209В, поскольку их пики находятся на концах хроматограммы (испытуемой смеси) отдельно от пиков других родственных РСВ в имеющихся в продаже смесях и позволяют получать точно повторяемые значения ERRT.

  • 11.4.2 Контрольные пики для системы обработки данных

Контрольные пики в системе обработки данных обозначают, используя значения ERRT родственных РСВ, приведенные в таблице 2 (определенные по 11.4.1).

Таблица 2 - Контрольные пики/родственные РСВ

Номер пика

Номера пиков контрольных родственных РСВ

ERRT (примеры)

9

30

0.000

33

44

0,225

46

56/60

0,342

57

77/110

0.427

74

138/160/163

0.574

90

180

0,703

105

209

1.000

Примечание - Пики родственных РСВ. за исключением СЗО и С209, были выбраны потому, что они являются основными компонентами имеющихся в продаже смесей. В пробах масла не будут присутствовать все приведенные РСВ и количество контрольных пиков будет зависеть от смеси РСВ

  • 11.5 Вычисление скорректированных относительных коэффициентов отклика (CRRF)

    • 11.5.1 Значения экспериментальных относительных коэффициентов отклика (ERRF) родственных РСВ. полученные на разных приборах, могут изменяться в зависимости от режима ввода и параметров электронозахватного детектора (ECD). Они также могут отличаться от значений, полученных из (2].

    • 11.5.2 Хроматограмму делят на 9 сегментов (см. рисунок А.1 приложения А), каждый из которых содержит один родственный РСВ, приведенный в таблице 3. Эти родственные РСВ обычно присутствуют в качестве основных компонентов (см. таблицу А.1 приложения А) в имеющихся в продаже смесях.

Таблица 3 - Калибровочные родственные РСВ для ERRF

Номер пика

Номер сегмента

Номер родственного РСВ (IUPAC)

ERRF (пример)

RRF (таблица А.2)

12

1

18

0,028

0,275

22

2

31

0,114

0,493

33

3

44

0,225

0,460

49

4

101

0,356

0,587

63

5

118

0,477

0,764

74

6

138

0,574

0,726

90

7

180

0,703

1,137

95

8

170

0,759

0,659

102

9

194

0,877

1,640

  • 11.5.3 Используя условия хроматографирования по разделу 8, вводят подходящую аликвоту очищенного калибровочного раствора смеси родственных РСВ (5.7).

Определяют экспериментальные относительные коэффициенты отклика (по DCB) для родственных РСВ, перечисленных в таблице 3, по следующей формуле

errf; =

(5)


где А. - площадь/высота пика /-го родственного РСВ;

- концентрация внутреннего стандарта (DCB), мкг/см3;

А - площадь/высота пика внутреннего стандарта (DCB);

Mt - концентрация /-го родственного РСВ, мкг/см3.

Примечание - Предупреждение — Некоторые программы могут давать значения, обратные ERRF.

Вычисляют среднеарифметическое значение ERRF не менее чем для трех определений.

  • 11.5.4 Используя полученное значение ERRF и теоретическое значение RRF, приведенное в таблице 3, вычисляют поправочный коэффициент К, для каждого родственного РСВ по формуле

/С, = ERRF/RRF. (6)

Например, для родственного РСВ 180 сегмент 7. где полученное значение ERRF = 1,030, теоретическое значение по литературным данным RRF = 1,137 (таблица А.2 приложения А)

/<18о= 1,030/1,137 = 0,906.
  • 11.5.5 Умножают RRF всех пиков каждого сегмента хроматограммы (таблица А.1 приложения А) на поправочный коэффициент, рассчитанный для соответствующего выбранного родственного РСВ.

Пример — Сегмент 7: родственный РСВ 180, умножают каждый RRF на 0,906.

Результирующую таблицу скорректированных относительных коэффициентов отклика (CRRF) для возможных и вероятных вариантов используют для массива данных (9.1).

  • 11.6 Исследование хроматограмм

Хроматограммы исследуют визуально на наличие любых случайных пиков или хроматографических проблем и перекрывающихся пиков.

Примечание - В продаже могут встретиться смеси тетрахлорбензилтолуола, которые можно ошибочно причислить к РСВ. Их идентифицируют по отличающейся форме пика на хроматограмме.

  • 11.7 Вычисления результатов

    • 11.7.1 Качественный анализ

Сравнивают хроматограммы пробы со стандартными хроматограммами, чтобы идентифицировать материалы, имеющиеся в продаже, такие как Aroclor® 1242,1254 и 1260 (см. рисунок В.1, приложение В).

11.7.2 Количественный анализ

11.7.2.1 Вычисления

Компьютерная программа должна выводить перечень, со ий номер пика с соответ



ствующим номером родственных РСВ и концентраций РСВ (мг/дм'’) для каждого пика, вычисленного по концентрации внутреннего стандарта РСВ.

  • 11.7.2.2 Масса РСВ в каждом пике

Массу каждого родственного РСВ или совместно элюирующих РСВ (для каждого ьго пика) вычисляют с использованием внутреннего стандарта, скорректированных относительных коэффициентов отклика и скорректированных коэффициентов отклика, полученных из графы RRF (для DCB) «все возможные варианты» значения для дехлорированных проб (9.1).

w, • А, ■ RRF4


(7)

где / -пик родственного РСВ или совместно элюирующих родственных РСВ;

т, - масса /-го РСВ в пробе для испытания, мг;

ms- масса внутреннего стандарта в пробе для испытания (11.1.1)

(номинально 0,002 или 0,0005), мг;

А - площадь/высота пика /-го родственного РСВ;

RRFS - относительный коэффициент отклика внутреннего стандарта (= 1,000);

As - площадь/высота пика внутреннего стандарта (DCB);

CRRF,- скорректированный относительный коэффициент отклика /-го пика.

  • 11.7.2.3 Для получения значения общей массы РСВ в растворе В суммируют массы всех пиков отдельных РСВ.

Общее содержание РСВ в пробе (мг/кг) вычисляют, используя начальную массу пробы (11.1.1) в порции для испытания. Это значение можно ввести в программу и фактический результат будет равен общему содержания РСВ в пробе (мг/кг).

Концентрац1я РСВ в пробе-


т. 1000

(8)


масса пробы (г)

12 Протокол испытаний

Приводят общее содержание РСВ (мг/кг) с точностью до 1 мг/кг.

Указывают использованный массив данных, например «все вероятные варианты».

13 Предел обнаружения

Предел обнаружения зависит от нескольких факторов, таких как объем вводимой пробы, режим ввода, состояние детектора и т. д. Для одного пика предел обнаружения равен 0,1 мг/кг. Было установлено, что определение количества в пересчете на общее содержание РСВ является достоверным только при содержании РСВ более 2 мг/кг.

14 Прецизионность
  • 14.1 Повторяемость (сходимость)

Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором с использованием одной и той же аппаратуры при постоянных условиях испытания на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном проведении испытаний, может превышать значение (2 + 0,1х) (где х - среднеарифметическое значение результатов последовательных измерений) только в одном случае из 20.

  • 14.2 Воспроизводимость

Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях, на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном проведении испытаний, может превышать значение (2 + 0,25х) (где х - среднеарифметическое значение двух среднеарифметических значений) только в одном случае из 20 .

Приложение А (обязательное)

Испытуемые смеси

Хроматограмма испытуемой смеси (раствора Aroclors® 1242, Aroclors® 1254, Aroclors® 1260) представлена на рисунке А.1.

Перечень родственных РСВ, значения времени удерживания и относительные коэффициенты отклика приведены в таблице А.1.

Порядок элюирования РСВ - см. таблицу А 2.

Рисунок А.1 - Хроматограмма исгытуемой смеси ArocloreS> 1242. Aroclor>€ 1254. АгойогаФ 1260 (55 настоящего стандарта)

Родственные РСВ. см 11.5.3


ГОСТ Р МЭК 51619—2013


время удерживания. лши

Рисун«А1.лист2

Таблица А1 - Перечень родственных РСВ, значения времени удерживания и относительные коэффициенты отклика

Калибровка

Сегмент

Номер родственного РСВ

RRF (для DCB)

Номер пика

ERRT (пример)

Все вероятные варианты (номера по IUPAC)

Все возможные варианты (номера по IUPAC)

Все вероятные варианты

Все возможные варианты

1

1

(-0.223)

1

0.035

2

(-0.127)

2,3

2.3

0,026

0.026

3

-0.124

4.10

4,10

0,217

0,131

4

-0,082

7.9

7.9

0,453

0,473

5

-0,062

6

6

0,334

0,334

6

-0.052

5.8

5.8

0,105

0.143

7

1

(-0.032)

14

0,268

8

-0,014

19

19

0,267

0,267

9

0,000

30

0,720

10

(0,006)

11

0,039

11

(0.013)

12.13

0,166

12

0,028

18

18

0,275

0,275

13

0,032

15,17

15,17

0,182

0,182

14

1

0,048

24,27

24.27

0.541

0.565

15

2

0.064

16,32

16.32

0,346

0.318

16

(0.072)

23

0,439

17

0,082

34

34.54

0,535

0,427

18

0,089

29

29

0,557

0.557

19

0.099

26

26

0,529

0,529

20

2

0.102

25

25

0,439

0.439

21

(0.1Ю)

50

0,599

22

0,114

31

31

0,493

0,493

23

0.117

28

28

0,750

0.750

24

0.136

20,33,53

20,21.33,53

0,405

0,569

25

2

0,151

22,51

22,51

0,936

0,960

26

3

0,159

45

45

0,474

0,474

27

0.165

36

0,459

28

0.177

46

46

0.411

0,411

29

0,185

52,69

39,52,69,73

0,389

0.473

30

0,193

49

38,43,49

0,569

0,474

31

0,199

47.48.75

47.48.62,65,75

0.621

0.709

32

3

0.216

35

35,104

0,329

0,365

33

0,225

44

44

0,460

0.460

34

0,232

37,42,59

37,42.59

0,613

0,577

35

0.241

71.72

71.72

0,448

36

0.249

41,64

41.64

0,507

0,510

37

0.255

96

68.96

0,508

38

0,266

40

40,57,103

0,634

0,565

39

3

0,283

67,100

67.100

0,524

0,521

40

4

0,287

63

58.63

0,639

0.587

41

0.294

74

61,74,94

0,589

0,686

42

0,302

70

70,76,98

0,578

0,545

43

0.310

66,95

66,80.88,93.95,102

0.417

0.531

44

(0,322)

121

0.672

45

0,323

91

55.91

0.501

0,615

46

0,342

56,60

56,60.155

0.801

0,712

47

0,346

92

92

0,472

0,472

48

0,353

84

84

0,339

0,339

49

4

0,356

90,101

89,90,101

0.581

0,538

50

4

0,366

99

79,99, 113

0,528

0,614

51

0,378

119

112,119,150

0,723

0,650

52

4

0.388

83

78.83.109

0,557

0,665

53

5

0,398

97

86.97,152

0.554

0,571

Продолжение таблицы А1

Калибровка

Сегмент

Номер рол

ственного РСВ

RRF (для DCB)

Номер пика

ERRT (пример)

Все вероятные варианты (номера по IUPAC)

Все возможные варианты (номера по IUPAC)

Все вероятные варианты

Все возможные варианты

54

0,408

87,115

81.87,111,115. 116,117.125, 145

0,903

0,774

55

0.416

85

85

0,649

0,649

56

0.422

136

120,136.148

0,398

0,510

57

0,427

77,110

77,110

0,559

0.453

58

(0,448)

154

0,500

59

5

0,451

151,82

151,82

0,681

0,681

60

0,460

135

124.135.144

0,617

0,710

61

0,468

107

107.108.147

0,718

0,727

62

0,474

123,149

106,123.149

0,511

0,656

63

0,477

118

118,139,140

0,764

0,663

64

0,495

134

134,143

0,644

0,633

65

0.499

114

114

0.901

0,901

66

5

0,503

122,131

122.131,133. 142

0,662

0,862

67

6

0,510

146

146,161,165, 188

0,639

0,770

68

0,521

132,153

132,153.184

0,615

0,709

69

0.528

105

105.127.168

0,825

0.690

70

0.546

141

141

1.187

1.187

71

0.550

179

179

0,723

0,723

72

0.559

130

130

0,836

0,836

73

0,564

137,176

137,176

0,939

0,953

74

6

0.574

138,160,163

138.160,163. 164

0.771

0,878

75

0.579

158

158,186

0,994

1,034

76

0.590

126.129,178

126.129.178

0,670

0,919

77

0.601

175

166.175

0,335

0,625

78

0.607

187

159.182.187

0.985

0,949

79

6

0.616

183

162,183

0,857

0,882

80

7

0.627

128

128

1,043

1,043

81

0.636

167

167

0.936

0,936

82

(0.641)

185

185

1.262

1,262

83

0.652

174

174,181

0,708

1,058

84

0.662

177

177

0.886

0,886

85

0.670

202

202

1.023

1,023

86

0.671

156.171

156.171

1.124

1,124

87

7

0,683

201*. 157,173

201*,157,173

0,662

0,662

88

0.691

172

172,204

1,029

0,867

89

0 696

197

192,197

1.009

1,090

90

0,703

180

180

1,137

1,137

91

0,708

193

193

1,244

1,244

92

0,716

191

191

1,294

1,294

93

7

0,727

200*

200*

1,010

1,010

94

8

0.736

169

169

0,734

0,734

95

0,759

170,190

170,190

0,782

0,904

96

0,769

198

198

0,939

0,939

97

3

0,775

199*

199*

0,705

0,705

98

0.785

196,203

196,203

1,287

1,265

99

0,812

189

189

1,325

1,325

100

8

0,838

195,208

195,208

0,593

0,593

101

9

0.852

207

207

1,164

1,164

102

0.877

194

194

1,640

1,640

103

0.885

205

205

1,234

1,234

104

9

0.945

206

206

1,469

1,469

Окончание таблицы А.1

Калибровка ка

Сегмент

Номер родственного РСВ

RRF (для DC8)

Номер пика

ERRT (пример)

Все вероятные варианты (номера no IUPAC)

Все возможные варианты (номера по IUPAC)

Все вероятные варианты

Все возможные варианты

105

1,000

209 (внутренний стандарт)

209 (внутренний стан-Дарт)

1,000

1,000

* Пронумеровано согласно правилам IUPAC.

Нумерация no Ballschmiter&Zell (4): 199 (IUPAC) = 201 (Ballschmiter); 200 (IUPAC) = 199 (Ballschmiter), 201 (IUPAC) = 200 (Ballschmiter).

Примечания

  • 1 Значения ERRT в настоящей таблице являются примерами, определенными по хроматограмме на рисунке А.1, и их не следует использовать в данном методе (11.4.1 настоящего стандарта).

  • 2 Значения в скобках являются рассчитанными значениями для пиков (родственных соединений), которых нет в испытуемой смеси (5.5 настоящего стандарта), например, ERRT (пик 44 = 0,322)

  • 3 В настоящей таблице приведены данные по (1), [2]. [3], [4] и [5]. использованные для облегчения идентификации родственных РСВ, представленных каждым пиком в испытуемой смеси, и показанные на хроматограмме (рисунок А.1).

Таблица А 2 - Порядок элюирования РСВ

Номер РСВ

(IUPAC)

Относительное время удерживания для ОСВ

Относительный коэффициент отклика

Номер РСВ

(IUPAC)

Относительное время удерживания для ОСВ

Относительный коэффициент отклика

1

0,147

0.035

48

0.443

0.488

2

0,185

0,035

65

0,445

0.738

3

0,188

0,017

62

0,446

1,008

10

0,214

0,230

35

0,451

0,329

4

0.214

0.033

104

0,453

0.400

7

0,245

0.606

44

0,460

0.460

9

0,245

0,341

37

0,463

0,509

6

0,258

0,334

59

0,463

0,527

8

0,265

0.181

42

0,464

0.695

5

0,265

0.105

72

0,475

0.484

14

0,283

0,268

71

0,475

0,411

19

0,290

0,267

41

0,475

0,480

30

0,302

0,720

64

0.476

0.539

11

0,309

0.394

68

0,480

0.637

12

0,314

0,157

96

0,482

0,378

13

0,316

0,176

40

0,486

0,634

18

0,322

0,275

103

0,490

0,533

15

0,323

0.094

57

0,491

0.527

17

0,324

0,362

100

0,497

0,515

24

0,334

0,696

67

0,497

0,527

27

0,336

0,435

58

0,502

0,535

16

0.345

0.392

63

0,504

0.639

32

0,346

0,244

61

0,508

1,074

23

0,359

0,439

94

0,508

0,396

34

0,360

0,535

74

0,509

0,589

54

0.362

0.320

70

0,515

0.578

29

0.364

0,556

76

0,515

0,509

26

0,373

0,529

98

0,516

0,548

25

0,375

0,439

102

0,517

0,400

50

0.382

0.599

93

0,518

0.586

31

0.383

0.493

66

0,519

0.567

28

0,384

0,750

80

0,521

0,639

21

0,394

0,931

95

0,521

0,389

33

0,397

0,392

88

0,523

0,605

20

0.397

0.636

121

0,526

0.672

53

0,399

0,317

91

0,529

0,501

51

0,404

0,527

55

0,530

0,728

Продолжение таблицу А. 2

Номер РСВ (IUPAC)

Относительное время удерживания для DCB

Относительный коэффициент отклика

Номер РСВ (IUPAC)

Относительное время удерживания для DCB

Относительный коэффициент отклика

22

0.406

0,960

155

0,540

0,515

45

0,413

0,474

56

0,541

0,728

36

0.417

0,259

60

0,541

0,892

46

0.424

0.411

92

0,547

0.472

39

0.428

0,305

84

0,547

0,339

69

0,430

0,705

89

0,551

0,493

73

0.434

0,510

90

0,554

0,536

52

0.434

0,367

101

0,554

0,587

43

0.437

0.442

113

0,559

0,530

38

0,438

0,413

99

0,560

0,538

49

0.439

0,569

79

0,562

0,774

47

0.442

0.745

119

0,569

0.723

75

0.442

0.567

150

0,569

0.498

112

0,570

0,776

130

0 694

0,836

109

0 573

0,845

176

0,696

0.923

78

0.574

0,979

137

0.698

0.976

83

0.574

0 557

160

0,705

1.046

152

0,578

0,460

163

0,705

0,876

97

0,581

0,554

164

0,705

0.865

86

0,582

0,700

138

0,705

0.726

116

0,584

1,228

186

0,707

1.074

125

0,585

0,488

158

0.708

0,994

81

0,586

0,629

129

0,715

0,875

145

0,586

0,596

126

0,716

0.418

117

0,586

0.781

178

0,718

0.545

115

0,588

0.995

166

0,721

0,915

87

0,588

0,896

175

0,725

0,335

111

0,589

0,580

182

0,729

0.990

85

0,593

0.649

187

0,729

0.985

148

0,595

0,486

159

0,729

0.872

120

0,596

0,654

183

0,736

0,857

136

0,596

0,390

162

0,737

0.906

77

0,600

0,335

128

0,739

1.043

110

0,602

0.571

167

0,745

0.936

154

0,605

0,500

185

0,748

1,262

82

0,615

0,679

174

0,759

0,708

151

0,619

0,689

181

0,759

1.409

135

0,625

0,617

177

0,765

0.886

144

0,629

0,769

171

0,771

1,028

124

0,627

0,745

202

0,771

1.023

147

0.630

0,527

156

0.772

1.220

108

0.631

0.935

173

0.777

1.795

107

0,632

0,718

157

0,780

1,051

123

0,634

0,583

201

0,781

0,324

149

0.636

0.502

204

0.783

0,705

106

0.636

0,882

192

0.788

1.404

118

0,638

0,764

172

0,789

1,029

139

0,639

0,634

197

0,790

0,836

140

0.693

0,591

180

0.797

1.137

143

0.647

0,622

193

0.800

1.247

134

0,648

0,644

191

0,805

1,294

114

0,651

0,901

200

0,809

1.010

142

0,652

1,069

169

0,822

0.734

131

0,653

0,746

170

0,833

0.659

122

0,655

0,636

190

0,833

1.150

133

0,655

1,008

198

0,843

0,939

165

0,659

0,946

199

0.846

0.705

Окончание таблицы А, 2

Номер РСВ (IUPAC)

Относительное время удерживания для DCB

Относительный коэффициент отклика

Номер РСВ (IUPAC)

Относительное время удерживания для DCB

Относительный коэффициент отклика

188

0,659

0,644

196

0,852

1,082

146

0,663

0,639

203

0,852

1,430

161

0,664

0.849

189

0,871

1,325

184

0,668

0,882

208

0,888

1,032

132

0,670

0,641

195

0,888

0,364

153

0,670

0,604

207

0,898

1,164

105

0,672

0.825

194

0,917

1,640

168

0,673

0,735

205

0,922

1,234

127

0,674

0.512

206

0,963

1,469

141

0,686

1,187

209

1,000

1,000

179

0,686

0,723

Примечания

1 Результаты получены на высокоэффективной колонке: неподвижная фаза - сшитая 5 %-ная фенил-

Приложение В (справочное)

Общая информация

Таблица В.1- Систематическая нумерация соединений РСВ

Номер

Структура

Номер

Структура

Номер

Структура

Монохлорбифенил

28

2,4.4'

57

2,3,3',5

1

2

29

2.4,5

58

2.3.3',5'

2

3

30

2,4,6

59

2,3,3',6

3

4

31

2.4',5

60

2,3,4,4'

Дихлорбифенил

32

2.4',6

61

2.3,4,5

4

2.2'

33

2’.3.4

62

2.3.4.6

5

2.3

34

2‘.3.5

63

2.3.4'.5

6

2.3'

35

3.3',4

64

2.3,4',6

7

2.4

36

3.3’.5

65

2.3.5.6

6

2.4'

37

3.4.4'

66

2.3',4.4'

9

2.5

38

3,4.5

67

2.3',4,5

10

2,6

39

3.4'. 5

68

2,3',4,5'

11

3,3'

Тетрахлорби фенил

69

2,3',4.6

12

3.4

40

2.2',3,3'

70

2,3',4',5

13

3.4'

41

2.2'.3.4

71

2.3',4‘.6

14

3.5

42

2.2'.3,4'

72

2.3',5.5'

15

4.4'

43

2.2',3.5

73

2.3',5‘.6

Т

рихлорбифекил

44

2.2',3.5'

74

2.4.4’,5

16

2,2',3

45

2,2',3,6

75

2.4.4',6

17

2.2',4

46

2.2'. 3,6'

76

2',3,4,5

18

2.2',5

47

2,2'.4,4'

77

3.3',4,4'

19

2,2',6

48

2,2',4,5

78

3,3',4.5

20

2.3.3'

49

2,2',4,5'

79

3,3',4.5'

21

2,3,4

50

2.2'.4.6

80

3,3',5.5'

22

2.3.4’

51

2.2',4.6'

81

3.4.4’,5

23

2.3.5

52

2.2'.5.5'

Пентахлорбифенил

24

2.3.6

53

2.2',5.6'

82

2.2‘,3.3‘.4

25

2.3',4

54

2.2',6,6'

83

2.2',3,3',5

26

2,3',5

55

2.3,3’,4

84

2,2',3,3',6

27

2.3',6

56

2,3,3’,4'

85

2,2',3,4.4’

86

2.2', 3,4.5

122

2',3,3'.4,5

157

гЗ.З'.М’.б’

87

2.2',3,4,5'

123

2',3,4,4',5

158

2.3,3', 4,4',6

88

2,2',3.4,6

124

2',3.4.5,5'

159

2,3,3',4,5,5'

89

2.2'.3.4.6’

125

2'.3,4.5.6'

160

2.3,3'.4,5,6

90

2.2',3,4',5

126

3,3'.4.4'.5

161

2,3,3'.4.5',6

91

2.2',3.4',6

127

3.3'.4.5.5'

162

2.3,3'.4'.5.5’

92

2.2',3,5,5’

Г ексахлорбифенил

163

2.3,3'.4'.5.6

93

2,2‘,3,5,6

128

2.2'.3,3'.4.4’

164

2.3,3',4',5'.6

94

2.2',3,5,6'

129

2.2',3,3',4,5

165

2,3,3',5,5',6

95

2,2',3,5',6

130

2,2",3,3',4,5'

166

2,3.4,4',5,6

96

2,2',3,6,6‘

131

2,2',3,3’,4,6

167

2,3',4.4',5.5'

97

2,2',3',4,5

132

2,2’,3,3’,4.6'

167

2,3'.4.4',5'.6

98

2.2',3‘,4,6

133

2,2’, 3,3’, 5,5'

169

3,3’,4,4',5,5'

99

2.2'.4,4',5

134

2.2’,3.3’.5,6

Гептахлорбифенил

100

2.2'.4.4'.6

135

2,2’,3.3’.5,6'

170

2.2',3.3'.4.4',5

101

2.2',4.5.5'

136

2.2’,3.3’,6,6'

171

2.2',3.3'.4.4',6

102

2.2',4,5.6'

137

2.2'.3,4,4',5

172

2.2’,3,3'.4,5,5'

103

2.2‘,4,5'.6

138

2,2,3,4.4',5'

173

2.2',3,3',4,5.6

104

2.2',4,6,6'

139

2.2',3,4,4',6

174

2,2',3,3',4.5,6'

105

2.3.3',4.4'

140

2,2',3,4,4',6'

175

2.2',3,3',4,5',6

Окончание таблицы В. 1

Номер

Структура

Номер

Структура

Номер

Структура

106

2 3 3* 4 6

141

2 2* 3 4 5 5‘

176

2,2',3,3’,4,6,6’

107

2,3,3',4'.5

142

2.2.3,4,5.6

177

2,2',3,3’,4',5,6

108

2,з,з'.4,5*

143

2.2’,3,4,5.6'

178

2.2'.3.3’,5.5'.6

109

2,3.3',4,6

144

2.2’,3,4,5’,6

179

2,2',3.3’.5.6.6’

110

2.3,3'.4',6

145

2,2’.3.4,6.6'

180

2.2',3,4,4',5,5’

111

2.3.3'.5.5’

146

2.2’,3,4’,5,5'

181

2.2',3,4,4’,5.6

112

2,3,3'.5.6

147

2,2'.3.4’.5,6

182

2,2'.3.4.4'.5.6'

113

2.3,3'.5',6

148

2.2*,3,4.5.6'

183

2.2’.3,4.4',5',6

114

2.3,4.4’,5

149

2.2’.3.4’.5’6

184

2,2’,3,4,4',6,6'

115

2.3,4.4',6

150

2.2’,3,4’,6,6'

185

2.2'.3.4,5.5'.6

116

2.3,4,5,6

151

2,2’,3,5,5’,6

186

2,2',3,4,5,6,6'

117

2,3,4',5,6

152

2,2’,3,5,6,6

187

2,2',3,4’,5,5',6

118

2,3',4,4',5

153

2,2',4,4',5,5'

188

2,2',3,4',5,6,6'

119

гз’лл.в

154

2.2',4,4.5.6'

189

2.3,3',4,4',5,5’

120

2,3'.4.5,5'

155

2.2’.4.4’.6.6'

190

2.3,3',4.4',5.6

121

2.з'.4.5'.б

156

2.3.3’.4.4’.5

191

2,3,3',4.4',5'.6

192

2.3,3',4,5,5’.6

198

2.2’.3.3’.4.5.5’.6

205

2,3.3'.4,4'.5.5’,6'

193

2,з.з'.4'.5.5’.б

199

2.2,3,3',4’,5,5‘,6

Нонахлорбифенил

Октахлорбифенил

200

2.2’.3,3'.4,5.6.6*

206

2,2’,3,3’,4,4',5,5',6

194

2.2'.3.3'.4.4*,5.5’

201

2.2'.3.3'.4,5'.6,6'

207

2.2'.3.3’.4.4'.5,6.6'

195

гг'.э.з'лл.б.б

202

2,2',3,3’,5,5',6,6'

208

2,2',3,3’,4,5,5’,6,6'

196

2,2\3,3\4,4\5’,6

203

2.2’.3,4,4’,5,5’.6

Декахлорбифенил

197

2,2'.з,з',4,4',б,б'

204

2.2’,3,4.4',5.6,6'

209

2,2',3,3’,4,4',5,5',6,6'

Примечания

  • 1 Номер используют как синоним наименования соответствующего соединения РСВ в таблицах и рисунках.

  • 2 Настоящая таблица взята из (4] и показывает нумерацию Ballscllmiter.

  • 3 Номера отличаются от номеров по правилам IUPAC:

  • 199 (Ballscllmiter) - 200 (IUPAC);

  • 200 (Ballscllmiter) - 201 (IUPAC);

  • 201 (Ballscllmiter)-199 (IUPAC).

B.1 Имеющиеся в продаже PC В11

Изготовитель

Страна

Торговое наименование

Monsanto

США и Великобритания

Aroclor®

Bayer

Германия

Clophen®

Prodelec

Франция

Phenoclor® и Pyralene®

Kanegafuchi

Япония

Kanechtor®

Mitsubishi

Япония

Santotherm®

Caffaro

Италия

Fenchlor®/Apirolio®

Kenneclor

Япония

Kenneclor®

Sovol

Россия

Hevi-duty Corp Ferranti-Packard Ltd. Universal Mfg Co.

США

Askarel®

B.2 Изготовители подходящих колонок GC1> Колонка

Изготовитель

Rtx5

Restek

DB5

J&W

SPB-5

Supelco

OV-5

Ohio Valley

HP-5, Ultra-Z

Hewlett Packard

1> Данная информация приводится только для удобства пользователей настоящего стандарта. Можно использовать аналогичную продукцию при условии получения аналогичных результатов

RSL-200

Alltech

Chromopack

SGE

Quadrex

Tracer


CPSIL8CB ВР5 007-2

TRB-5

В.З Поставщики калибровочных растворов родственных РСВ**

В. 3.1 Национальный исследовательский совет Канадского института биологических наук, Программа стандартов по биологической аналитической химии (National Research Council of Canada Institute for Manne Biosciences, Marine Analytical Chemistry Standards Program, 1411 Oxford Street. Halifax Nova Scotia B3H3Z, Canada).

Стандарт CLB-1

Стандарт CLB-1 включает четыре раствора (А, В, С и D), содержащих 51 родственный РСВ.

Поставляется в ампулах вместимостью 1 см3, содержащих растворы 14-15 родственных РСВ каждый, при этом DCB (209) содержат все растворы. Концентрации РСВ сертифицированы, значения приведены в сопроводительной документации.

Используют только растворы CLB1-A и CLB1-O, которые содержат следующие родственные РСВ:

CLB1-A: 18, 31. 40, 44, 49, 54,77, 86, 87, 121, 153,156, 159, 209.

CLB1-D; 15, 101, 118, 138, 141, 151, 153, 170, 180, 187, 194, 195, 196, 199, 209.

В.3.2 Supelco Switzerland, Chemin du Lavasson 2, CH-1196 Gland, Switzerland

Смесь родственных РСВ компании Supelco: 10156, ампулы вместимостью 1 см3, содержащие раствор следующих родственных РСВ концентрацией 10 мкг/мл в гексане:

18. 31. 28. 20. 44, 52, 101, 105,118, 138, 149, 153,170, 180, 194. 209.

Концентрации сертифицированы, и значения приведены в сопроводительной документации.

В.3.3 Promochem, Postfach 1246, D-46469 Wessel, Germany.

B.4 Имеющиеся в продаже стандарты РСВ

Стандарты имеются у различных поставщиков. Сертифицированные стандарты (Aroclors®) можно приобрести в Национальном институте стандартов и технологии, National Institute of Standards and Technology, US Department of Commerce, Standard Reference Materials, Building 202, Room 204, NIST, Gaithersburg, MD 20899.

Данная информация приводится только для удобства пользователей настоящего стандарта. Можно использовать аналогичную продукцию, при условии получения аналогичных результатов

метилсиликонозая смола; длина — 50 м, внутренний диаметр —0.2 мм. толщина пленки — 0,11 мкм,

2 RRT и RRF были рассчитаны по значениям, приведенным в [2], для сопоставления их с РСВ.


Arodorb 1242


10


15


20


25


30



Aroclorl' 1260



>lU aulLLLlLJLju


10 15 20 25 30

Время удерживания. мин

Рисунок В.1 — Примеры хроматограмм, полученных для трех основных Aroclor®

В.5 Процедуры очистки проб

В.5.1 Очистка серной кислотой

Переносят (2 i 0,02) см3 раствора А (11.1.1 настоящего стандарта) в мерную колбу вместимостью 20 см3. Доводят до метки растворителем (5.1.1 настоящего стандарта). Перемешивают энергичным встряхиванием. Этот раствор обозначают раствор В.1. Переносят 10 см3 раствора В.1 в стеклянную колбу с притертой пробкой или другой сосуд, осторожно добавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты, закрывают сосуд и содержимое энергично встряхивают с перерывами в течение 5 мин. Дают слоям полностью разделиться (примерно 15 мин).

При необходимости слои разделяют центрифугированием Для газохроматографического анализа отбирают порцию из верхнего слоя.

В.5.2 Колонка с бензолсульфоновой кислотой/серной кислотой

Такая очистка аналогична процедуре очистки по 11.1 настоящего стандарта, за исключением того, что в верхнюю часть колонки с бензолсульфоновой кислотой дополнительно добавляют смесь силикагеля с серной кислотой.

В.5.2.1 Приготовление смеси силикагеля с серной кислотой

Взвешивают (28 ± 1) г активированного силикагеля хроматографической чистоты (размер частиц — от 100 до 200 мкм) и (22 ± 1) г серной кислоты (концентрацией 96 % - 98 %) в колбе Эрленмейера вместимостью 200 см3 Встряхивают до исчезновения всех хлопьев Температура смеси значительно повышается.

При проведении работ защищают лицо и руки Хранят смесь в закрытом эксикаторе над Р2О5.

В.5.2.2 Подготовка колонки с комбинированной фазой: бензолсульфоновая кислота/серная кислота Непосредственно перед процедурой подготовки пробы помещают (0,5 ± 0,05) г смеси силикагель/серная кислота в верхнюю часть 3 см3 делительной колонки с бензолсульфоновой кислотой. Смесь силикагель/серная кислота используют в течение одной недели

Выполняют процедуру по 11.1 настоящего стандарта.

Приложение ДА (справочное)

Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов национальным стандартам Российской Федерации (и действующим в этом качестве межгосударственным стандартам)

Таблица ДА.1

Обозначение ссылочного международного стандарта

Степень соответствия

Обозначение и наименование соответствующего национального стандарта

МЭК 60475:2011

IDT

ГОСТ Р МЭК 60475 - 2013 Жидкости изоляционные. Отбор проб

Примечание —В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов: IDT - идентичные стандарты.

Библиография

  • [1] Ballschmtter К.. Schaefer W and Buchert Н. Fresenius* Zeitschnft fur Analytische Chemie, 326, 3, (1987), 263

  • [2] Mullin M.D., Pochini CM., McCrindle S., Romkes M. Safe S.H. and Safe L.M. Environ. Sci. Technnoi., 18, 6, (1984), 468

  • [3] Albro P.W.. Corbett J.T. and Schroeder J.L. Journal of Chromatography. 205. (1981), 103

  • [4] Ballschmiter K and Zell M. Fresenius* Zeitschnft fur Analytische Chemie. 302. (1980), 20

  • [5] Schulz D.E., Petrick G. and Duinker J.C. Environ. Set. Technoi. 1989, 23, 852 - 859

УДК 621.315.612:006.354 ОКС 75.100 Б19 ОКСТУ0209

Ключевые слова: изоляционные жидкости, загрязнение полихлорированными бифенилами (РСВ), метод газовой хроматографии, капиллярная колонка

Подписано в печать 01.09.2014. Формат 60х841/в. Усл. печ. л. 3,72. Тираж 34 экз. Зак. 3215

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

123995 Москва, Гранатный пер., 4

mfo@gostinfo.ru