allgosts.ru13. ОХРАНА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ, ЗАЩИТА ЧЕЛОВЕКА ОТ ВОЗДЕЙСТВИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ. БЕЗОПАСНОСТЬ13.020. Охрана окружающей среды

ГОСТ IEC 61619-2014 Жидкости изоляционные. Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (РСВ) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке

Обозначение:
ГОСТ IEC 61619-2014
Наименование:
Жидкости изоляционные. Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (РСВ) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке
Статус:
Действует
Дата введения:
07/01/2016
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
13.020, 17.220.99, 29.040.10

Текст ГОСТ IEC 61619-2014 Жидкости изоляционные. Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (РСВ) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке


ГОСТ IEC 61619-2014



МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ЖИДКОСТИ ИЗОЛЯЦИОННЫЕ

Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (PCB) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке

Insulating liquids. Determination of contamination by polychlorinated biphenyls (PCBs) by capillary column gas chromatography method



МКС 13.020
17.220.99

29.040.10

Дата введения 2016-07-01



Предисловие


Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ") на основе аутентичного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5, который выполнен ФГУП "Стандартинформ"

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт)

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2014 г. N 72-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Армения

AM

Минэкономики Республики Армения

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Молдова

MD

Молдова-Стандарт

Россия

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 мая 2015 г. N 479-ст межгосударственный стандарт ГОСТ IEC 61619-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2016 г.

5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту IEC 61619:1997* Insulating liquids - Contamination by polychlorinated biphenyls (PCBs) - Method of determination by capillary column gas chromatography (Изоляционные жидкости. Загрязнение полихлорированными бифенилами (PCB). Метод определения газовой хроматографией на капиллярной колонке).
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт . - .


Международный стандарт разработан техническим комитетом IEC/TC 10 "Жидкости для применения в электротехнике" Международной электротехнической комиссии.

Перевод с английского языка (en).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Официальные экземпляры международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и международных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

В разделе "Нормативные ссылки" и тексте стандарта ссылки на международные стандарты актуализированы.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

1 Область применения

1 Область применения


Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания полихлорированных бифенилов (PCB) в изоляционных жидкостях, не содержащих хлорзамещенных углеводородов, методом капиллярной газовой хроматографии высокого разрешения с использованием электронозахватного детектора (ECD).

Метод позволяет определить общее содержание PCB и выполнить подробный анализ родственных PCB.

Метод применим к неиспользованным, регенерированным (включая дехлорированные и химически и/или физически обработанные) или использованным изоляционным жидкостям, загрязненным PCB.

2 Нормативные ссылки


Для применения настоящего стандарта необходим следующий ссылочный документ*. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа.
_______________
* Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. по ссылке. - .


IEC 60475:2011 Method of sampling liquid dielectrics (Метод отбора проб жидких диэлектриков)

3 Термины и определения


В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 полихлорированный бифенил (PCB) (polychlorinated biphenyl): Бифенил, имеющий замещенные хлором от 1 до 10 атомов водорода.


Примечание - Для стандартных целей родственные бифенилы с одним, двумя или десятью замещенными атомами можно из этого определения исключить.

3.2 родственные бифенилы (congener): Все хлорпроизводные бифенила, независимо от числа атомов хлора.

Примечание - Существует 209 возможных родственных PCB. Они приведены в таблице В.1 приложения В. Для облегчения идентификации приведены номера родственных бифенилов по IUPAC; которые не соответствуют порядку элюирования на хроматограмме.

_______________

Международный союз теоретической и прикладной химии.

4 Сущность метода


Родственные PCB определяют методом газовой хроматографии с программированием температуры. В хроматографе используют высокоэффективную капиллярную колонку для разделения смеси родственных PCB на отдельные бифенилы или небольшие группы перекрывающихся PCB.

Чувствительность электронозахватного детектора (ECD) может уменьшиться в присутствии нефтяного масла. Для сведения к минимуму указанного эффекта в настоящем методе пробу разбавляют в 100 раз.

Для удаления большей части примесей, которые могут помешать определению, используют процедуру подготовки пробы (очистку).

Для идентификации отдельных бифенилов или группы неразделенных бифенилов и облегчения вычисления экспериментального относительного времени удерживания ERRT добавляют контрольные вещества, время удерживания которых сравнивают с массивом данных пиков ERRT. Для количественного определения добавляют внутренний стандарт.

Относительные коэффициенты отклика RRF, полученные из массива данных (9.1) и скорректированные по экспериментальным относительным коэффициентам отклика ERRF для контрольных веществ, используют для количественного определения содержания отдельных бифенилов (или группы родственных бифенилов) в идентифицированных пиках. Общее содержание PCB вычисляют суммированием полученных значений.

5 Реактивы и вспомогательные материалы

5.1 Реактивы и стандарты


Реактивы и материалы, включая применяемые для очистки, не должны содержать примесей PCB и веществ, на которые реагирует ECD.

5.1.1 Растворитель


Можно применять гексан, гептан, циклогексан или изооктан (2,2,4-триметил-пентан) х.ч., не содержащие примесей PCB с минимальным содержанием веществ, на которые реагирует ECD.

5.1.2 Гексахлорбензол


Для проверки чувствительности детектора используют гексахлорбензол чистотой не менее 99%.

5.1.3 Изоляционная жидкость


Изоляционная жидкость, проверенная на отсутствие примесей PCB или других мешающих веществ такого же типа, которые могут присутствовать в образце.

5.1.4 Раствор родственного бифенила 30 (С30)


Раствор С30 концентрацией 10 мг/дм в растворителе (5.1.1), имеющийся в продаже или приготовленный из материала чистотой не менее 99%.

5.1.5 Раствор родственного бифенила 209 [С209 (DCB)], декахлорбифенила


Раствор DCB концентрацией 10 мг/дм в растворителе (5.1.1), имеющийся в продаже или приготовленный из материала чистотой не менее 99%.

5.1.6 Калибровочные растворы выбранных родственных PCB


Сертифицированные калибровочные смеси в растворителе (5.1.1), содержащие, как минимум, следующие родственные PCB концентрацией 10 мг/дм каждый: 18, 28, 31, 44, 52, 101, 118, 138, 149, 153, 170, 180, 194 и 209 (см. приложение В.3).

5.2 Стандарты PCB, имеющиеся в продаже (см. приложение В.4)

5.2.1 Растворы Aroclors® 1242, 1254 и 1260 в растворителе (5.1.1)


Требуется концентрация не менее 50 мг/дм, обычно в продаже имеется раствор концентрации 1000 мг/дм.

5.2.2 Растворы Aroclors® 1242, 1254 и 1260 в масле


Растворы Aroclors® 1242, 1254 и 1260 концентрацией 50 мг/кг в неиспользованном изоляционном масле - имеющиеся в продаже стандартные растворы или приготовленные из чистого материала.

5.3 Газы для газовой хроматографии

5.3.1 Газ-носитель - гелий или водород чистотой не менее 99,99%.

5.3.2 Нагнетаемый газ - аргон/метан, 95%/5%. Можно использовать азот чистотой не менее 99,99%.

5.4 Внутренний стандарт/контрольные растворы


Примечание - Стандарты хранят в темном прохладном месте.

5.4.1 Раствор внутреннего стандарта 2 (IS 2)

2 мг/дм С209 (DCB), 2 мг/дм С30.

В мерную колбу вместимостью 25 см пипеткой (5.8.3) переносят 5 см раствора DCB (5.1.5) и 5 см раствора С30 (5.1.4) и доводят до метки растворителем (5.1.1).

5.4.2 Раствор внутреннего стандарта 0,5 (IS 0,5)


0,5 мг/дм С209 (DCB), 0,5 мг/дм С30.

Готовят по 5.4.1, используя мерную колбу вместимостью 100 см.

5.5 Раствор испытуемой смеси (для оценки системы)


В мерную колбу вместимостью 20 см взвешивают 0,500 г раствора Aroclors® 1260 концентрацией 50 мг/кг, 0,500 г раствора Aroclors® 1254 концентрацией 50 мг/кг, 1,000 г раствора Aroclors® 1242 концентрацией 50 мг/кг в изоляционной жидкости с точностью до 0,001 г (5.2.2).

Пипеткой добавляют 1 см раствора IS 2 (5.4.1) и доводят до метки растворителем. Перед применением этот раствор очищают по 11.1.3.

5.6 Калибровка - исходный раствор смеси родственных PCB


В мерную колбу вместимостью 20 см взвешивают 2,000 г изоляционной жидкости (5.1.3) с точностью до 0,001 г и добавляют 1 см калибровочной смеси родственных PCB (5.1.6). Доводят до метки растворителем (5.1.1).

5.7 Калибровочный раствор смеси родственных PCB (для определения коэффициента чувствительности детектора)


Раствор для определения относительных коэффициентов готовят очищением 500 мкл исходного раствора (5.6) по 11.1.3.

Свежий раствор готовят ежемесячно.

5.8 Стеклянная посуда

5.8.1 Мерные колбы вместимостью 100, 50, 25, 10 и 5 см (допускаемое отклонение - не более ±0,4%).

5.8.2 Шприцы и пипетки

Шприц или пипетка вместимостью (500±5) мкл.

Точные шприцы для газовой хроматографии вместимостью 1 мкл и 5 мкл.

5.8.3 Мерные пипетки класса А вместимостью 1, 2 и 5 см.

5.9 Колонки и дополнительные приспособления для подготовки проб

5.9.1 Колонки для твердофазной экстракции готовые или заполненные самостоятельно:

- колонка вместимостью 3 см с силикагелем; масса силикагеля 500 мг с размером частиц 40 мкм;

- колонка вместимостью 3 см с бензолсульфоновой кислотой; масса бензолсульфоновой кислоты 500 мг с размером частиц 40 мкм.

5.9.2 Адаптер для соединения двух колонок.

5.9.3 Вакуумная система с устройством для подключения к колонкам (при необходимости).

6 Аппаратура

6.1 Газовый хроматограф (GC)


Газовый хроматограф высокого разрешения с точно воспроизводимым контролем температуры термостата, обеспечивающий разделение испытуемой смеси (5.5) в заданных условиях при использовании соответствующей колонки не хуже, чем приведено на рисунке А.1 (90 наблюдаемых пиков), и воспроизводящий относительное время удерживания с точностью ±0,0015.

Линии подачи газа (газа-носителя и нагнетаемого) оснащают ловушками водяного пара и кислорода.

Система подачи газа-носителя (гелий или водород) должна обеспечивать максимальную эффективность работы колонки длиной 50 м и достаточное давление на входе в колонку.

Устройство, программирующее температуру термостата, должно обеспечивать диапазон температур, необходимый для получения требуемого разрешения.

6.1.1 Инжектор


Можно использовать инжектор для ввода проб непосредственно в колонку или инжектор с делителем/без делителя потока.

6.1.2 Колонка


Используют капиллярную колонку из кварцевого стекла с нанесенной фазой из сшитого 5%-ного фенилметилсилоксана, или колонку с аналогичной химически связанной фазой. Колонка должна иметь следующие размеры:

длина - от 50 до 60 м;

внутренний диаметр - от 0,2 до 0,35 мм;

толщина пленки - от 0,1 до 0,25 мкм.

Примечание - Используемые колонки и их изготовители приведены в приложении В.2.

6.1.3 Детектор


Высокотемпературный электронозахватный детектор Ni-63 (ECD), обеспечивающий чувствительность, достаточную для получения отношения сигнал-шум более 20 для 1 пг (пикограмм) гексахлоробензола (5.1.2), введенного в колонку.

Детектор должен работать в линейном диапазоне.

6.2 Система обработки данных

Можно использовать любую систему обработки данных с соответствующим программным обеспечением, которую можно программировать для осуществления следующих процедур

НЕОБРАБОТАННЫЕ ДАННЫЕ

ИНТЕГРИРОВАННЫЕ ДАННЫЕ ПО ПИКАМ (ПЛОЩАДЬ ИЛИ ВЫСОТА)


РАСЧЕТ ОШИБОК ДЛЯ КАЖДОГО ПИКА

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПИКОВ В ОКНАХ СРАВНЕНИЕМ СО СПРАВОЧНЫМИ ДАННЫМИ "ВСЕ ВЕРОЯТНО" ИЛИ "ВСЕ ВОЗМОЖНО

"ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ PCB ДЛЯ КАЖДОГО ПИКА МЕТОДОМ ВНУТРЕННЕГО СТАНДАРТА

СУММИРОВАНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ PCB ДЛЯ КАЖДОГО ПИКА

ОБЩАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ PCB

7 Отбор и подготовка проб

7.1 Отбор проб


Отбор проб - по IEC 60475.

Для предотвращения перекрестного загрязнения проб используют одноразовые вспомогательные материалы (трубки, фитинги, пробки, соединения и т.д.), не содержащие мешающих веществ.

7.2 Подготовка проб

Для приготовления образцов и анализа пригодна только стеклянная или металлическая аппаратура за исключением пластмассовых одноразовых наконечников для пипеток и колонок. Все используемое оборудование не должно содержать PCB и мешающих веществ.

При наличии в образце фазы несвязанной воды перед проведением испытания ее отделяют от масляной фазы, например, центрифугированием. Эмульгированную воду, наблюдаемую как непрозрачная область, удаляют встряхиванием с сульфатом натрия до получения прозрачной пробы.

Пробу гомогенизируют встряхиванием вручную в течение 3 мин, можно использовать ультразвуковую ванну.

8 Условия работы хроматографа

8.1 Общие положения


Можно использовать рабочие условия, приведенные ниже, но для каждой GC-системы для получения хроматограммы, аналогичной приведенной в приложении А, их оптимизируют разбавлением испытуемой смеси (5.5). При использовании в качестве газа-носителя водорода удовлетворительное разделение получают в течение 30-40 мин (рисунок А.1). При использовании в качестве газа-носителя гелия процедура разделения требует от 55 до 60 мин.

8.2 Инжектор

Устанавливают инжектор в соответствии с инструкциями изготовителя. Обычные установочные параметры для настоящего анализа следующие.

Инжектор с делителем/без делителя потока:

Режим без делителя:

температура - от 240°С до 280°С;

Режим с делителем:

температура - от 250°С до 280°С, коэффициент деления потока - от 5:1 до 50:1;

Инжектор для ввода проб непосредственно в колонку:

температура - от 50°С до 110°С в зависимости от используемого растворителя.

8.3 Программа температуры термостата

Режим работы инжектора

С делителем потока

Без делителя потока

Ввод в колонку

Начальный изотермический период, мин

0-2

1

0,5

Начальная температура, °С

130

50

70

Температурный режим

От 130°С до 290°С со скоростью 2,5 °С/мин

От 50°С до 130°С со скоростью 40°С/мин

От 70°С до 130°С со скоростью 40°С/мин

От 130°С до 290°С со скоростью 2,5°С/мин

От 130°С до 290°С со скоростью 2,5°С/мин

Время выдерживания при конечной температуре, мин

5

5

5

Охлаждение до температуры, °С

130

50

70


8.4 Скорость потока газа-носителя


Регулируют давление на входе, обеспечивая скорость потока через колонку 1 см/мин при температуре 130°С (например, 270 кПа для Не).

Примечание - Использование водорода в качестве газа-носителя позволяет снизить гидростатический напор в колонке и сократить время анализа.

8.5 Установочные параметры электронозахватного детектора (ECD)

Температура:

от 300°С до 350°С.

Электрический регулятор:

используют установочные параметры, рекомендованные изготовителем прибора для обеспечения наилучших условий линейности детектора.

Скорость потока нагнетаемого газа:

согласно рекомендациям изготовителя от 20 см/мин до 50 см/мин.

9 Система обработки данных


Систему обработки данных приводят в состояние готовности в соответствии с инструкцией изготовителя. Для большинства систем требуется определение не менее двух контрольных точек, включая внутренний стандарт DCB.

9.1 Массив данных


Применение настоящего метода требует использования массива данных, содержащих как экспериментальные данные, так и данные, полученные из литературных источников. Для каждого пика единичного PCB или совместно элюирующих родственных PCB записывают следующие данные в порядке увеличения экспериментального относительного времени удерживания ERRT (см. таблицу А.1):

- экспериментальное относительное время удерживания ERRT;

- номера родственных PCB;

- относительные коэффициенты отклика RRF.

Два набора RRF, полученные на основании данных из [2] представлены в таблице А.1 приложения А. Используя относительную долю каждого родственного PCB в имеющихся в продаже смесях, на основании [3], [4] и [5] был вычислен средневзвешенный коэффициент отклика для каждого пика родственного PCB,

"Все вероятно"

Некоторые родственные PCB никогда не содержатся в имеющихся в продаже смесях PCB. Поэтому в случаях, когда совместно одним пиком элюирует более одного родственного PCB, RRF группы родственных PCB оценивают исключением родственных PCB, не обнаруженных в имеющихся в продаже смесях. Этот набор данных используют при исследовании неизвестных смесей и смесей имеющихся в продаже продуктов.

"Все возможно"

Эта категория включает все 209 родственных PCB. Этот набор данных установлен для применения с дехлорированными материалами.

Как видно из таблицы А.1 приложения А, при отсутствии совместного элюирования (например, пик N 48), RRF каждого набора имеет одинаковое значение, а при совместном элюировании (например, пик N 49) для разных наборов наблюдают разные значения.

Значения RRF в таблице А.1 приложения А скорректированы для прибора, используемого для калибровки, приведенной в разделе 11.

9.2 Совместно элюирующие родственные PCB


Несколько родственных PCB могут элюировать совместно одним пиком и программа должна группировать пики вместе, если они попадут в интервал ±0,0015 от относительного времени удерживания RRT. В таблице А.2 приложения А приведены RRT родственных PCB и порядок элюирования.

10 Проверка характеристик приборов


Перед проведением первого испытания по настоящему методу, после ремонта и замены компонентов оборудования (особенно детектора и колонки GC) проводят контроль программы управления. Контроль должен включать в себя проверку диапазона чувствительности прибора, разрешения и линейности. Периодически контролируют правильность работы прибора.

10.1 Проверка чувствительности


ECD должен иметь чувствительность достаточную для получения отношения сигнал/шум (S/N) более 20 для 1 пг (10 г) гексахлорбензола, введенного в колонку.

10.2 Проверка линейности


Отклик ECD пропорционален количеству введенных PCB только в ограниченном диапазоне концентраций; при избыточных количествах PCB, проходящих через детектор, отклик становится нелинейным. Линейный диапазон определяют следующим образом.

10.2.1 Исходный раствор смеси выбранных родственных PCB (5.6) разбавляют соответствующими объемами растворителя (5.1.1), содержащего 100 мг/см изоляционной жидкости (5.1.3), для получения растворов, например с 1, 2, 5, 20, 50 и 100-кратным разбавлением. Очищают 500 мкл каждого раствора по 11.1.3, помещают в мерную колбу вместимостью 5 см, затем добавляют 10 мкл раствора С30 (5.1.4) и доводят до метки растворителем. Конечные степени разбавления будут, например, 10, 20, 50, 200, 500, 1000. Каждый раствор содержит 20 нг/см С30 и элюат из раствора изоляционной жидкости концентрацией 10 мг/см. В соответствии с используемым инжектором вводят необходимое количество раствора (каждый раз одинаковое) в GC, используя условия работы хроматографа, приведенные в разделе 8.

10.2.2 Рекомендуется использовать родственные PCB 31, 118 и 180, которые обычно присутствуют в имеющихся в продаже смесях, и внутренний стандарт С209 (DCB).

Измеряют площадь или высоту пика R для родственных PCB 31, 118, 180 и С209 в каждом растворе и вычисляют концентрацию В, каждого родственного PCB в мг/см.

Правильность введенного объема проверяют по площади или высоте пика С30. Площадь/высота пика С30 для серии введений не должна отличаться от среднеарифметического значения более чем на ±5%. Испытания повторяют, если результаты не соответствуют этому требованию.

Вычисляют коэффициент чувствительности S для каждого родственного PCB и каждого раствора по формуле

. (1)


Строят график зависимости S от В (рисунок 1).

Рисунок 1 - Проверка линейности отклика ECD


Рисунок 1 - Проверка линейности отклика ECD

10.2.3 На рисунке 1 приведен линейный диапазон детектора. Линейный диапазон включает значения в пределах 5% от постоянного значения, полученного методом наименьших квадратов. Верхнее предельное значение линейного диапазона - это точка, в которой график пересекает полосу -5%, а нижнее предельное значение - это точка, в которой график пересекает полосу +5%.

10.2.4 Зависимость линейного диапазона ECD и количества промышленной смеси

Максимальное количество промышленной смеси, которое можно ввести в прибор для обеспечения попадания в линейный диапазон детектора, вычисляют по количеству соответствующего родственного PCB в смеси (см. таблицу 1).


Таблица 1 - Типичные количества основных родственных PCB в промышленных смесях Aroclor®

Раствор Aroclor®

Концентрация Aroclor® в растворе, нг/см

Номер родственного
PCB

Концентрация родственного PCB, нг/см

1242

500

31

23

1254

500

118

32

1260

500

180

36

Примечание - Приведены приблизительные значения концентрации; раствор, содержащий 500 нг/см Aroclor®, является раствором 1:100 раствора стандарта Aroclor® 50 мг/л.

10.3 Проверка разрешения


Обрабатывают 500 мкл раствора (5.5) по 11.1.3. Используя оптимизированные хроматографические параметры, вводят аликвоту, соответствующую линейному диапазону ECD.

Вычисляют разрешение R для пар родственных PCB С28/С31 и С141/С179 (идентификация приведена на рисунке А.1 приложения А). Разрешение R выражают как отношение расстояния между максимумами пиков к среднеарифметическому значению ширины этих пиков (рисунок 2) по формуле

, (2)


где - расстояние между максимумами пиков;

- ширина первого пика;

- ширина второго пика.

Рисунок 2 - Хроматограмма пары родственных РСВ


Рисунок 2 - Хроматограмма пары родственных PCB


Разрешение должно быть не менее 0,5 для родственных PCB 28/31 и 0,8 - для PCB 141/197.

При удовлетворительном разрешении хроматограмму можно использовать для определения ERRT (11.4).

11 Проведение испытаний


Меры предосторожности


Принимают обычные меры предосторожности. Используют перчатки, устойчивые к воздействию нефтяного масла и низкокипящих углеводородных растворителей. С незначительными объемами огнеопасных растворителей можно работать на лабораторном столе; с большими объемами - работают в вытяжном шкафу.

Обеспечивают надлежащую обработку и утилизацию PCB и оборудования, загрязненного PCB, в соответствии с действующими регламентами.

11.1 Обработка пробы (очистка)

11.1.1 Проба для испытания


Взвешивают в мерную колбу вместимостью 10 см от 0,9 до 1,0 г испытуемого образца с точностью до 0,001 г. Пипеткой (5.8.3) добавляют 1 см раствора внутреннего стандарта IS 2 (5.4.1) или IS 0,5 (5.4.2). Доводят до метки растворителем (5.1.1). Перемешивают энергичным встряхиванием. Если проба содержит воду, на что указывает непрозрачность раствора, добавляют безводный сульфат натрия и встряхивают до получения прозрачного раствора. Обозначают полученный раствор как раствор А.

Примечание - Для проб с неизвестным содержанием PCB используют раствор внутреннего стандарта IS 2 (5.4.1). Для проб с предполагаемым содержанием PCB не более 20 мг/кг для большей точности используют раствор внутреннего стандарта IS 0,5.

11.1.2 Подготовка колонки с твердой фазой


С помощью адаптера (5.9.2) присоединяют колонку с бензолсульфоновой кислотой (5.9.1) к верхней части колонки с силикагелем (5.9.1).

Неподвижную фазу очищают, элюируя через колонку в сборе три раза по 2 см растворителя (5.1.1). Не допускают высыхания адсорбента.

11.1.3 Процедура очистки


Вводят (500±5) мкл раствора А (11.1.1) в верхнюю колонку с бензолсульфоновой кислотой.

Добавляют 0,5 см растворителя и, используя низкий вакуум, равномерно распределяют пробу по наполнителю верхней колонки. Перед элюированием выдерживают не менее 30 с.

Элюирование осуществляют при скорости потока не более 2 см/мин. Колонки элюируют каждый раз, пока уровень растворителя не станет немного выше верхнего уровня адсорбента (за исключением конечного элюирования).

Дважды элюируют колонки аликвотами растворителя (5.1.1) по 1 см, собирая элюат в мерную колбу вместимостью 5 см. Отсоединяют верхнюю колонку с бензолсульфоновой кислотой и адаптер и элюируют колонку с силикагелем двумя порциями по 0,5 см растворителя, собирая элюат в ту же мерную колбу. Содержимое колбы доводят до метки растворителем (5.1.1) и перемешивают энергичным встряхиванием. Этот раствор обозначают как раствор В и используют в GC анализе.

Для некоторых проб может потребоваться дополнительная очистка (см. приложение В.5).

11.1.4 Выделение

Разбавляют раствор Aroclor® (5.2.1) растворителем (5.1.1) для получения концентрации 5 мг/дм. Этот раствор обозначают как раствор С.

Очищают (по 11.1.3) аликвоту раствора С объемом 500 мкл. Получают элюат объемом 5 см, который обозначают как раствор D.

Разбавляют 500 мкл раствора С до 5 см растворителем (5.1.1), чтобы получить концентрацию Aroclor® 0,5 мг/дм. Этот раствор обозначают как раствор Е.

Добавляют по 50 мкл раствора внутреннего стандарта IS 2 (5.4.1) к раствору D и раствору Е.

Вводят растворы D и Е в газовый хроматограф и получают хроматограмму и таблицу распределения площадей для каждого раствора. Вычисляют общее количество PCB для Aroclor® в каждом растворе, используя метод внутреннего стандарта (11.7.2.2), и степень извлечения, %, по формуле

. (3)


Вычисленное значение степени извлечения должно быть не менее 95%.

11.1.5 Имеющиеся в продаже стандарты PCB


Используют имеющиеся в продаже смеси PCB (5.2.2) в масле концентрацией 50 мг/кг. Стандарт меньшей концентрации получают разбавлением (по массе) неиспользованной изоляционной жидкостью, не содержащей PCB.

Имеющиеся в продаже стандарты PCB также обрабатывают по 11.1.

11.2 Проверка фонового сигнала


Каждую новую партию растворителя проверяют по 11.1 на отсутствие побочных пиков пропусканием через газовый хроматограф (GC) холостого раствора, приготовленного с изоляционной жидкостью (5.1.3), не содержащей PCB.

Холостой опыт проводят с каждой партией проб и не менее чем через каждые 20 проб.

11.3 Определение

11.3.1 Пробу, имеющиеся в продаже стандартные растворы PCB и раствор В (11.1.3) вводят в GC. GC запускают в оптимальных условиях по разделу 8.

11.3.2 Имеющиеся в продаже стандарты PCB пропускают с каждой партией проб или не менее одного раза на 10 проб. Выбирают стандарты, соответствующие пробам. Обычно пропускают стандарт Aroclor® 1260 в масле концентрацией 10 мг/кг и 50 мг/кг (типичный имеющийся в продаже продукт), при необходимости используют другие стандарты. Холостой раствор и контрольную пробу используют для контроля качества испытаний.

Примечание - Можно получить хроматограммы всех PCB, имеющихся в продаже, и использовать для распознавания типа PCB.

11.3.3 Интегрируют хроматограмму для получения таблицы пиков по номерам, времени удерживания, площади и/или высоте пика с помощью любой интегрирующей GC системы.

11.4 Определение ERRT

11.4.1 Пропускают испытуемую смесь (5.5), подготовленную по 11.1, при тех же условиях хроматографирования, что и при анализе проб. Идентифицируют все пики путем сравнения с примером, приведенным на рисунке А.1, и вычисляют ERRT для каждого пика по формуле

, (4)


где х - выбранный пик;

30 - родственный PCB С30 (контрольный);

209 - родственный PCB С209 (контрольный и внутренний стандарт);

t - время удерживания с момента ввода.

Результаты заносят в таблицу аналогично примеру, приведенному в таблице А.1, и вводят результаты в массив данных (раздел 9).

Примечания

1 Определяют и вводят в массив данных ERRT для каждой отдельной системы GC. Систему калибруют заново, если в условия GC были внесены изменения (например, программирование температуры и т.д.).

2 Определяют ERRT, используя в качестве контрольных родственные PCB С30 и С209, поскольку их пики находятся на концах хроматограммы (испытуемой смеси) отдельно от пиков других родственных PCB в имеющихся в продаже смесях и позволяют получать точно повторяемые значения ERRT.

11.4.2 Контрольные пики для системы обработки данных:


Значения ERRT родственных PCB, приведенные в таблице 2 (определенные по 11.4.1), используют для обозначения контрольных пиков в системе обработки данных.


Таблица 2 - Контрольные пики/родственные PCB

Номер пика

Номера пиков контрольных родственных PCB

ERRT (примеры)

9

30

0,000

33

44

0,225

46

56/60

0,342

57

77/110

0,427

74

138/160/163

0,574

90

180

0,703

105

209

1,000

Примечание - Пики родственных PCB, за исключением С30 и С209, были выбраны потому, что они являются основными компонентами имеющихся в продаже смесей. В пробах масла присутствуют не все приведенные PCB и количество контрольных пиков будет зависеть от смеси PCB.

11.5 Вычисление скорректированных относительных коэффициентов отклика CRRF

11.5.1 Значения экспериментальных относительных коэффициентов отклика ERRF родственных PCB, полученные на разных приборах, могут изменяться в зависимости от режима ввода и параметров электронозахватного детектора (ECD). Они также могут отличаться от значений, полученных из [2].

11.5.2 Хроматограмму делят на 9 сегментов (см. рисунок А.1), каждый из которых содержит один родственный PCB, приведенный в таблице 3. Эти родственные PCB обычно присутствуют в качестве основных компонентов (см. таблицу А.1 приложения А) в имеющихся в продаже смесях.


Таблица 3 - Калибровочные родственные PCB для ERRF

Номер пика

Номер сегмента

Номер родственного PCB (IUPAC)

ERRF (примеры)

RRF (таблица А.2)

12

1

18

0,028

0,275

22

2

31

0,114

0,493

33

3

44

0,225

0,460

49

4

101

0,356

0,587

63

5

118

0,477

0,764

74

6

138

0,574

0,726

90

7

180

0,703

1,137

95

8

170

0,759

0,659

102

9

194

0,877

1,640

11.5.3 Используя условия хроматографирования по разделу 8, вводят подходящую аликвоту очищенного калибровочного раствора смеси родственных PCB (5.7).

Определяют экспериментальные относительные коэффициенты отклика (по DCB) для родственных PCB, перечисленных в таблице 3, по формуле

, (5)


где - площадь/высота пика i-го родственного PCB;

- концентрация внутреннего стандарта (DCB), мкг/см;

- площадь/высота пика внутреннего стандарта (DCB);

- концентрация i-го родственного PCB, мкг/см.

Примечание - Предупреждение - Некоторые программы могут давать значения, обратные ERRF.



Вычисляют среднеарифметическое значение не менее трех определений ERRF.

11.5.4 Используя полученное значение ERRF и теоретическое значение RRF, приведенное в таблице 3, вычисляют поправочный коэффициент К для каждого родственного PCB по формуле

. (6)


Например, для родственного PCB 180, сегмент 7,

где полученное значение ERRF=1,030;

теоретическое значение по литературным данным RRF=1,137 (таблица А.2 приложения А)

.

11.5.5 Умножают RRF всех пиков каждого сегмента хроматограммы (таблица А.1 приложения А) на поправочный коэффициент, вычисленный для соответствующего выбранного родственного PCB.

Пример - сегмент 7: родственный PCB 180 умножают каждый RRF на 0,906


Результирующую таблицу скорректированных относительных коэффициентов отклика CRRF для возможных и вероятных вариантов используют для массива данных (9.1).

11.6 Исследование хроматограмм


Хроматограммы исследуют визуально на наличие любых случайных пиков или проблем и перекрывающихся пиков.

Примечание - В продаже могут встретиться смеси тетрахлорбензилтолуола, которые можно ошибочно причислить к PCB. Их идентифицируют по отличающейся форме пика на хроматограмме.

11.7 Вычисления результатов

11.7.1 Качественный анализ


Сравнивают хроматограммы пробы со стандартными хроматограммами, чтобы идентифицировать материалы, имеющиеся в продаже, такие как Аrосlоr® 1242, 1254 и 1260 (см. рисунок В.1, приложение В).

11.7.2 Количественный анализ

11.7.2.1 Вычисления

Компьютерная программа должна выводить перечень, содержащий номер пика с соответствующим номером родственных PCB и концентрации PCB (мг/дм) для каждого пика, вычисленного по концентрации внутреннего стандарта PCB.

11.7.2.2 Масса PCB в каждом пике

Массу каждого родственного PCB или совместно элюирующихся PCB (для каждого i-го пика) вычисляют методом внутреннего стандарта, с использованием скорректированных относительных коэффициентов отклика и скорректированных коэффициентов отклика, выведенных из столбца RRF "все возможно" значения для дехлорированных проб (9.1).

, (7)


где i - пик родственного PCB или совместно элюирующих родственных PCB;

- масса i-го PCB в пробе для испытания, мг;

- масса внутреннего стандарта в пробе для испытания (11.1.1) (номинально 0,002 или 0,0005), мг;

- площадь/высота пика i-го родственного PCB;

RRF - относительный коэффициент отклика внутреннего стандарта (=1,000);

- площадь/высота пика внутреннего стандарта (DCB);

CRRF - скорректированный относительный коэффициент отклика i-го пика.

11.7.2.3 Общую массу PCB в растворе В получают, суммируя массы всех пиков отдельных PCB.

Общее содержание PCB в пробе (мг/кг) вычисляют, используя начальную массу пробы (11.1.1) в порции для испытания. Это значение можно ввести в программу и фактический результат будет равен общему содержанию PCB в пробе, мг/кг.

. (8)

12 Протокол испытаний


В протоколе испытаний указывают общее содержание PCB, мг/кг, с точностью до 1 мг/кг.

Указывают использованный массив данных, например "все вероятно".

13 Предел обнаружения


Предел обнаружения зависит от нескольких факторов, таких как объем вводимой пробы, режим ввода, состояние детектора и т.д. Для одного пика предел обнаружения равен 0,1 мг/кг. Было установлено, что определение количества в пересчете на общее содержание PCB является достоверным только при содержании
PCB не менее 2 мг/кг.

14 Прецизионность

14.1 Повторяемость (сходимость)


Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором с использованием одной и той же аппаратуры при постоянных условиях испытания на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном проведении испытаний, может превышать (2+0,1х) (где х - среднеарифметическое результатов последовательных измерений) только в одном случае из 20.

14.2 Воспроизводимость


Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытаний, полученных разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном проведении испытаний, может превышать (2+0,25х) (где х - среднеарифметическое двух среднеарифметических значений) только в одном случае из 20.

Приложение А (обязательное). Испытуемые смеси

Приложение А
(обязательное)


Хроматограмма испытуемой смеси (раствора Aroclors® 1242, Aroclors® 1254, Aroclors® 1260) приведена на рисунке А.1.

Перечень родственных PCB, времена удерживания и относительные коэффициенты отклика приведены в таблице А.1.

Порядок элюирования PCB приведен в таблице А.2.

ГОСТ IEC 61619-2014 Жидкости изоляционные. Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (PCB) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке


Рисунок А. 1 - Хроматограмма испытуемой смеси Aroclors® 1242, Aroclors® 1254, Aroclors® 1260 (5.5)


ГОСТ IEC 61619-2014 Жидкости изоляционные. Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (PCB) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке

_______________
* Контрольные пики, см. 11.4.2.

Родственные PCB, см. 11.5.3.

Рисунок А.1, лист 2



Таблица А.1 - Перечень родственных PCB, времена удерживания и относительные коэффициенты отклика

Калибровка

Сегмент

ERRT (пример)

Номер родственного PCB

RRF (для DCB)

Номер пика

Все вероятно (номер по IUPAC)

Все возможно (номер по IUPAC)

Все вероятно

Все возможно

1

1

(-0,223)

-

1

-

0,035

2

(-0,127)

2, 3

2, 3

0,026

0,026

3

-0,124

4, 10

4, 10

0,217

0,131

4

-0,082

7, 9

7, 9

0,453

0,473

5

-0,062

6

6

0,334

0,334

6

-0,052

5, 8

5, 8

0,105

0,143

7

1

(-0,032)

-

14

-

0,268

8

-0,014

19

19

0,267

0,267

9

0,000

-

30

-

0,720

10

(0,006)

-

11

-

0,039

11

(0,013)

-

12, 13

-

0,166

12

0,028

18

18

0,275

0,275

13

0,032

15, 17

15, 17

0,182

0,182

14

1

0,048

24, 27

24, 27

0,541

0,565

15

2

0,064

16, 32

16, 32

0,346

0,318

16

(0,072)

-

23

-

0,439

17

0,082

34

34, 54

0,535

0,427

18

0,089

29

29

0,557

0,557

19

0,099

26

26

0,529

0,529

20

2

0,102

25

25

0,439

0,439

21

(0,110)

-

50

-

0,599

22

0,114

31

31

0,493

0,493

23

0,117

28

28

0,750

0,750

24

0,136

20, 33, 53

20, 21, 33, 53

0,405

0,569

25

2

0,151

22, 51

22, 51

0,936

0,960

26

3

0,159

45

45

0,474

0,474

27

0,165

-

36

-

0,459

28

0,177

46

46

0,411

0,411

29

0,185

52, 69

39, 52, 69, 73

0,389

0,473

30

0,193

49

38, 43, 49

0,569

0,474

31

0,199

47, 48, 75

47, 48, 62, 65, 75

0,621

0,709

32

3

0,216

35

35,104

0,329

0,365

33

0,225

44

44

0,460

0,460

34

0,232

37, 42, 59

37, 42, 59

0,613

0,577

35

0,241

71, 72

71, 72

-

0,448

36

0,249

41, 64

41, 64

0,507

0,510

37

0,255

96

68, 96

-

0,508

38

0,266

40

40, 57, 103

0,634

0,565

39

3

0,283

67, 100

67, 100

0,524

0,521

40

4

0,287

63

58, 63

0,639

0,587

41

0,294

74

61, 74, 94

0,589

0,686

42

0,302

70

70, 76, 98

0,578

0,545

43

0,310

66, 95

66, 80, 88, 93, 95, 102

0,417

0,531

44

(0,322)

121

-

-

0,672

45

0,323

91

55, 91

0,501

0,615

46

0,342

56, 60

56, 60, 155

0,801

0,712

47

0,346

92

92

0,472

0,472

48

0,353

84

84

0,339

0,339

49

4

0,356

90, 101

89, 90, 101

0,581

0,538

50

4

0,366

99

79, 99, 113

0,528

0,614

51

0,378

119

112, 119, 150

0,723

0,650

52

4

0,388

83

78, 83, 109

0,557

0,665

53

5

0,398

97

86, 97, 152

0,554

0,571

54

0,408

87, 115

81, 87, 111, 115, 116, 117, 125, 145

0,903

0,774

55

0,416

85

85

0,649

0,649

56

0,422

136

120, 136, 148

0,398

0,510

57

0,427

77, 110

77, 110

0,559

0,453

58

(0,448)

-

154

-

0,500

59

5

0,451

151, 82

151, 82

0,681

0,681

60

0,460

135

124, 135, 144

0,617

0,710

61

0,468

107

107, 108, 147

0,718

0,727

62

0,474

123, 149

106, 123, 149

0,511

0,656

63

0,477

118

118, 139, 140

0,764

0,663

64

0,495

134

134, 143

0,644

0,633

65

0,499

114

114

0,901

0,901

66

5

0,503

122, 131

122, 131, 133, 142

0,662

0,862

67

6

0,510

146

146, 161, 165, 188

0,639

0,770

68

0,521

132, 153

132, 153, 184

0,615

0,709

69

0,528

105

105, 127, 168

0,825

0,690

70

0,546

141

141

1,187

1,187

71

0,550

179

179

0,723

0,723

72

0,559

130

130

0,836

0,836

73

0,564

137, 176

137, 176

0,939

0,953

74

6

0,574

138, 160, 163

138, 160, 163, 164

0,771

0,878

75

0,579

158

158, 186

0,994

1,034

76

0,590

126, 129, 178

126, 129, 178

0,670

0,919

77

0,601

175

166, 175

0,335

0,625

78

0,607

187

159, 182, 187

0,985

0,949

79

6

0,616

183

162, 183

0,857

0,882

80

7

0,627

128

128

1,043

1,043

81

0,636

167

167

0,936

0,936

82

(0,641)

185

185

1,262

1,262

83

0,652

174

174, 181

0,708

1,058

84

0,662

177

177

0,886

0,886

85

0,670

202

202

1,023

1,023

86

0,671

156, 171

156, 171

1,124

1,124

87

7

0,683

201*, 157, 173

201*, 157, 173

0,662

0,662

88

0,691

172

172, 204

1,029

0,867

89

0,696

197

192, 197

1,009

1,090

90

0,703

180

180

1,137

1,137

91

0,708

193

193

1,244

1,244

92

0,716

191

191

1,294

1,294

93

7

0,727

200*

200*

1,010

1,010

94

8

0,736

169

169

0,734

0,734

95

0,759

170, 190

170, 190

0,782

0,904

96

0,769

198

198

0,939

0,939

97

3

0,775

199*

199*

0,705

0,705

98

0,785

196, 203

196, 203

1,287

1,265

99

0,812

189

189

1,325

1,325

100

8

0,838

195, 208

195, 208

0,593

0,593

101

9

0,852

207

207

1,164

1,164

102

0,877

194

194

1,640

1,640

103

0,885

205

205

1,234

1,234

104

9

0,945

206

206

1,469

1,469

105

1,000

209 (внутренний стандарт)

209 (внутренний стандарт)

1,000

1,000

* Пронумеровано согласно правилам IUPAC.

Нумерация по Ballschmiter&Zell [4]:

199 (IUPAC)=201 (Ballschmiter)

200 (IUPAC)=199 (Ballschmiter)

201 (IUPAC)=200 (Ballschmiter)

Примечания

1 Значения ERRT в таблице являются примерами, определенными по хроматограмме на рисунке А.1, и их не следует использовать в данном методе (11.4.1).

2 Значения в скобках являются рассчитанными значениями для пиков (родственных соединений), которых нет в испытуемой смеси (5.5), например, ERRT (пик 44=0,322).

3 Данные [1], [2], [3], [4] и [5] использованы для облегчения идентификации родственных PCB, представленных каждым пиком в испытуемой смеси, приведенным в данной таблице и показанным на хроматограмме на рисунке А.1.



Таблица А.2 - Порядок элюирования PCB

Номер PCB (IUPAC)

Относительное время удерживания до DCB

Относительный коэффициент отклика

1

0,147

0,035

2

0,185

0,035

3

0,188

0,017

10

0,214

0,230

4

0,214

0,033

7

0,245

0,606

9

0,245

0,341

6

0,258

0,334

8

0,265

0,181

5

0,265

0,105

14

0,283

0,268

19

0,290

0,267

30

0,302

0,720

11

0,309

0,394

12

0,314

0,157

13

0,316

0,176

18

0,322

0,275

15

0,323

0,094

17

0,324

0,362

24

0,334

0,696

27

0,336

0,435

16

0,345

0,392

32

0,346

0,244

23

0,359

0,439

34

0,360

0,535

54

0,362

0,320

29

0,364

0,556

26

0,373

0,529

25

0,375

0,439

50

0,382

0,599

31

0,383

0,493

28

0,384

0,750

21

0,394

0,931

33

0,397

0,392

20

0,397

0,636

53

0,399

0,317

51

0,404

0,527

22

0,406

0,960

45

0,413

0,474

36

0,417

0,259

46

0,424

0,411

39

0,428

0,305

69

0,430

0,705

73

0,434

0,510

52

0,434

0,367

43

0,437

0,442

38

0,438

0,413

49

0,439

0,569

47

0,442

0,745

75

0,442

0,567

48

0,443

0,488

65

0,445

0,738

62

0,446

1,008

35

0,451

0,329

104

0,453

0,400

44

0,460

0,460

37

0,463

0,509

59

0,463

0,527

42

0,464

0,695

72

0,475

0,484

71

0,475

0,411

41

0,475

0,480

64

0,476

0,539

68

0,480

0,637

96

0,482

0,378

40

0,486

0,634

103

0,490

0,533

57

0,491

0,527

100

0,497

0,515

67

0,497

0,527

58

0,502

0,535

63

0,504

0,639

61

0,508

1,074

94

0,508

0,396

74

0,509

0,589

70

0,515

0,578

76

0,515

0,509

98

0,516

0,548

102

0,517

0,400

93

0,518

0,586

66

0,519

0,567

80

0,521

0,639

95

0,521

0,389

88

0,523

0,605

121

0,526

0,672

91

0,529

0,501

55

0,530

0,728

155

0,540

0,515

56

0,541

0,728

60

0,541

0,892

92

0,547

0,472

84

0,547

0,339

89

0,551

0,493

90

0,554

0,536

101

0,554

0,587

113

0,559

0,530

99

0,560

0,538

79

0,562

0,774

119

0,569

0,723

150

0,569

0,498

112

0,570

0,776

109

0,573

0,845

78

0,574

0,979

83

0,574

0,557

152

0,578

0,460

97

0,581

0,554

86

0,582

0,700

116

0,584

1,228

125

0,585

0,488

81

0,586

0,629

145

0,586

0,596

117

0,586

0,781

115

0,588

0,995

87

0,588

0,896

111

0,589

0,580

85

0,593

0,649

148

0,595

0,486

120

0,596

0,654

136

0,596

0,390

77

0,600

0,335

110

0,602

0,571

154

0,605

0,500

82

0,615

0,679

151

0,619

0,689

135

0,625

0,617

144

0,629

0,769

124

0,627

0,745

147

0,630

0,527

108

0,631

0,935

107

0,632

0,718

123

0,634

0,583

149

0,636

0,502

106

0,636

0,882

118

0,638

0,764

139

0,639

0,634

140

0,693

0,591

143

0,647

0,622

134

0,648

0,644

114

0,651

0,901

142

0,652

1,069

131

0,653

0,746

122

0,655

0,636

133

0,655

1,008

165

0,659

0,946

188

0,659

0,644

146

0,663

0,639

161

0,664

0,849

184

0,668

0,882

132

0,670

0,641

153

0,670

0,604

105

0,672

0,825

168

0,673

0,735

127

0,674

0,512

141

0,686

1,187

179

0,686

0,723

130

0,694

0,836

176

0,696

0,923

137

0,698

0,976

160

0,705

1,046

163

0,705

0,876

164

0,705

0,865

138

0,705

0,726

186

0,707

1,074

158

0,708

0,994

129

0,715

0,875

126

0,716

0,418

178

0,718

0,545

166

0,721

0,915

175

0,725

0,335

182

0,729

0,990

187

0,729

0,985

159

0,729

0,872

183

0,736

0,857

162

0,737

0,906

128

0,739

1,043

167

0,745

0,936

185

0,748

1,262

174

0,759

0,708

181

0,759

1,409

177

0,765

0,886

171

0,771

1,028

202

0,771

1,023

156

0,772

1,220

173

0,777

1,795

157

0,780

1,051

201

0,781

0,324

204

0,783

0,705

192

0,788

1,404

172

0,789

1,029

197

0,790

0,836

180

0,797

1,137

193

0,800

1,247

191

0,805

1,294

200

0,809

1,010

169

0,822

0,734

170

0,833

0,659

190

0,833

1,150

198

0,843

0,939

199

0,846

0,705

196

0,852

1,082

203

0,852

1,430

189

0,871

1,325

208

0,888

1,032

195

0,888

0,364

207

0,898

1,164

194

0,917

1,640

205

0,922

1,234

206

0,963

1,469

209

1,000

1,000


Примечания

1 Результаты получены на высокоэффективной колонке: неподвижная фаза - сшитая 5%-ная фенилметилсиликоновая смола; длина 50 м, внутренний диаметр 0,2 мм, толщина пленки 0,11 мкм.

2 RRT и RRF были вычислены по значениям, приведенным в [2], для сопоставления их с DCB.


Приложение В (справочное). Общая информация

Приложение В
(справочное)



Таблица В.1 - Систематическая нумерация соединений PCB

Номер

Структура

Номер

Структура

Номер

Структура

Монохлорбифенил

28

2,4,4'

57

2,3,3',5

1

2

29

2,4,5

58

2,3,3',5'

2

3

30

2,4,6

59

2,3,3',6

3

4

31

2,4',5

60

2,3,4,4'

Дихлорбифенил

32

2,4',6

61

2,3,4,5

4

2,2'

33

2',3,4

62

2,3,4,6

5

2,3

34

2',3,5

63

2,3,4',5

6

2,3'

35

3,3',4

64

2,3,4',6

7

2,4

36

3,3',5

65

2,3,5,6

8

2,4'

37

3,4,4'

66

2,3',4,4'

9

2,5

38

3,4,5

67

2,3',4,5

10

2,6

39

3,4',5

68

2,3',4,5'

11

3,3'

Тетрахлорбифенил

69

2,3',4,6

12

3,4

40

2,2',3,3'

70

2,3',4',5

13

3,4'

41

2,2',3,4

71

2,3',4',6

14

3,5

42

2,2',3,4'

72

2,3',5,5'

15

4,4'

43

2,2',3,5

73

2,3',5',6

Трихлорбифенил

44

2,2',3,5'

74

2,4,4',5

16

2,2',3

45

2,2',3,6

75

2,4,4',6

17

2,2',4

46

2,2',3,6'

76

2',3,4,5

18

2,2',5

47

2,2',4,4'

77

3,3',4,4'

19

2,2',6

48

2,2',4,5

78

3,3',4,5

20

2,3,3'

49

2,2',4,5'

79

3,3',4,5'

21

2,3,4

50

2,2',4,6

80

3,3',5,5'

22

2,3,4'

51

2,2',4,6'

81

3,4,4',5

23

2,3,5

52

2,2',5,5'

Пентахлорбифенил

24

2,3,6

53

2,2',5,6'

82

2,2',3,3',4

25

2,3',4

54

2,2',6,6'

83

2,2',3,3',5

26

2,3',5

55

2,3,3',4

84

2,2',3,3',6

27

2,3',6

56

2,3,3',4'

85

2,2',3,4,4'

86

2,2',3,4,5

122

2',3,3',4,5

157

2,3,3',4,4',5'

87

2,2',3,4,5'

123

2',3,4,4',5

158

2,3,3',4,4',6

88

2,2',3,4,6

124

2',3,4,5,5'

159

2,3,3',4,5,5'

89

2,2',3,4,6'

125

2',3,4,5,6'

160

2,3,3',4,5,6

90

2,2',3,4',5

126

3,3',4,4',5

161

2,3,3',4,5',6

91

2,2',3,4',6

127

3,3',4,5,5'

162

2,3,3',4',5,5'

92

2,2',3,5,5'

Гексахлорбифенил

163

2,3,3',4',5,6

93

2,2',3,5,6

128

2,2',3,3',4,4'

164

2,3,3',4',5',6

94

2,2',3,5,6'

129

2,2',3,3',4,5

165

2,3,3',5,5',6

95

2,2',3,5',6

130

2,2',3,3',4,5'

166

2,3,4,4',5,6

96

2,2',3,6,6'

131

2,2',3,3',4,6

167

2,3',4,4',5,5'

97

2,2',3',4,5

132

2,2',3,3',4,6'

168

2,3',4,4',5',6

98

2,2',3',4,6

133

2,2',3,3',5,5'

169

3,3',4,4',5,5'

99

2,2',4,4',5

134

2,2',3,3',5,6

Гептахлорбифенил

100

2,2',4,4',6

135

2,2',3,3',5,6'

170

2,2',3,3',4,4',5

101

2,2',4,5,5'

136

2,2',3,3',6,6'

171

2,2',3,3',4,4',6

102

2,2',4,5,6'

137

2,2',3,4,4',5

172

2,2',3,3',4,5,5'

103

2,2',4,5',6

138

2,2,3,4,4',5'

173

2,2',3,3',4,5,6

104

2,2',4,6,6'

139

2,2',3,4,4',6

174

2,2',3,3',4,5,6'

105

2,3,3',4,4'

140

2,2',3,4,4',6'

175

2,2',3,3',4,5',6

106

2,3,3',4,6

141

2,2',3,4,5,5'

176

2,2',3,3',4,6,6'

107

2,3,3',4',5

142

2,2',3,4,5,6

177

2,2',3,3',4',5,6

108

2,3,3',4,5'

143

2,2',3,4,5,6'

178

2,2',3,3',5,5',6

109

2,3,3',4,6

144

2,2',3,4,5',6

179

2,2',3,3',5,6,6'

110

2,3,3',4',6

145

2,2',3,4,6,6'

180

2,2',3,4,4',5,5'

111

2,3,3',5,5'

146

2,2',3,4',5,5'

181

2,2',3,4,4',5,6

112

2,3,3',5,6

147

2,2',3,4',5,6

182

2,2',3,4,4',5,6'

113

2,3,3',5',6

148

2,2',3,4,5,6'

183

2,2',3,4,4',5',6

114

2,3,4,4',5

149

2,2',3,4',5',6

184

2,2',3,4,4',6,6'

115

2,3,4,4',6

150

2,2',3,4',6,6'

185

2,2',3,4,5,5',6

116

2,3,4,5,6

151

2,2',3,5,5',6

186

2,2',3,4,5,6,6'

117

2,3,4',5,6

152

2,2',3,5,6,6

187

2,2',3,4',5,5',6

118

2,3',4,4',5

153

2,2',4,4',5,5'

188

2,2',3,4',5,6,6'

119

2,3',4,4',6

154

2,2',4,4,5,6'

189

2,3,3',4,4',5,5'

120

2,3',4,5,5'

155

2,2',4,4',6,6'

190

2,3,3',4,4',5,6

121

2,3',4,5',6

156

2,3,3',4,4',5

191

2,3,3',4,4',5',6

192

2,3,3',4,5,5',6

198

2,2',3,3',4,5,5',6

205

2,3,3',4,4',5,5',6'

193

2,3,3',4',5,5',6

199

2,2,3,3',4',5,5',6

Нонахлорбифенил

Октахлорбифенил

200

2,2',3,3',4,5,6,6'

206

2,2',3,3',4,4',5,5',6

194

2,2',3,3',4,4',5,5'

201

2,2',3,3',4,5',6,6'

207

2,2',3,3',4,4',5,6,6'

195

2,2',3,3',4,4',5,6

202

2,2',3,3',5,5',6,6'

208

2,2',3,3',4,5,5',6,6'

196

2,2',3,3',4,4',5',6

203

2,2',3,4,4',5,5',6

Декахлорбифенил

197

2,2',3,3',4,4',6,6'

204

2,2',3,4,4',5,6,6'

209

2,2',3,3',4,4',5,5',6,6'

Примечания

1 Номер используют как синоним наименования соответствующего соединения PCB в таблицах и рисунках.

2 Таблица взята из [4] и показывает нумерацию Ballscllmiter.

3 Номера отличаются от номеров по правилам IUPAC:

199 (Ballscllmiter) - 200 (IUPAC)

200 (Ballscllmiter) - 201 (IUPAC)

201 (Ballscllmiter) - 199 (IUPAC)

В.1 Имеющиеся в продаже PCB

_______________

Информация приводится только для удобства пользователей настоящего стандарта. Можно использовать аналогичную продукцию, при условии получения аналогичных результатов.

Изготовитель

Страна

Торговое наименование

Monsanto

США и Великобритания

Aroclor®

Bayer

Германия

Clophen®

Prodelec

Франция

Phenoclor® и Pyralene®

Kanegafuchi

Япония

Kanechtor®

Mitsubishi

Япония

Santotherm®

Caffaro

Италия

Fenchlor®/Apirolio®

Kenneclor

Япония

Kenneclor®

Sovol

Россия

Hevi-duty Corp. Ferranti-Packard Ltd. Universal Mfg. Co.

США

Askarel®

B.2 Изготовители подходящих колонок GC

_______________

Информация приводится только для удобства пользователей настоящего стандарта. Можно использовать аналогичную продукцию, при условии получения аналогичных результатов.

Колонка

Изготовитель

Rt5

Restek

DB5

J&W

SPB-5

Supelco

OV-5

Ohio Valley

HP-5, Ultra-Z

Hewlett Packard

RSL-200

Alltech

CP SIL 8CB

Chromopack

BP5

SGE

007-2

Quadrex

TRB-5

Tracer

В.3 Поставщики калибровочных растворов родственных PCB

_______________

Информация приводится только для удобства пользователей настоящего стандарта. Можно использовать аналогичную продукцию, при условии получения аналогичных результатов.

В.3.1 Национальный исследовательский совет Канадского института биологических наук; Программа стандартов по биологической аналитической химии (National Research Council of Canada Institute for Marine Biosciences, Marine Analytical Chemistry Standards Program, 1411 Oxford Street, Halifax Nova Scotia B3H3Z, Canada).

Стандарт CLB-1

Стандарт CLB-1 включает четыре раствора (А, В, С и D), содержащих 51 родственный PCB.

Поставляется в ампулах вместимостью 1 см, содержащих растворы 14-15 родственных PCB каждый, при этом DCB (209) содержат все растворы. Концентрации PCB сертифицированы, значения приведены в сопроводительной документации.

Используют только растворы CLB1-А и CLB1-D, которые содержат следующие родственные PCB:

CLB1-A: 18, 31, 40, 44, 49, 54, 77, 86, 87, 121, 153, 156, 159, 209.

CLB1-D: 15, 101, 118, 138, 141, 151, 153, 170, 180, 187, 194, 195, 196, 199, 209.

В.3.2 Supelco Switzerland, Chemin du Lavasson 2, CH-1196 Gland, Switzerland

Смесь родственных PCB компании Supelco: 10156, ампулы вместимостью 1 см, содержащие раствор следующих родственных PCB концентрацией 10 мкг/мл в гексане:

18, 31, 28, 20, 44, 52, 101, 105, 118, 138, 149, 153, 170, 180, 194, 209.

Концентрации сертифицированы, и значения приведены в сопроводительной документации.

В.3.3 Promochem, Postfach 1246, D-46469 Wessel, Germany.

B.4 Имеющиеся в продаже стандарты PCB


Стандарты имеются у различных поставщиков. Сертифицированные стандарты (Aroclors®) можно приобрести в Национальном институте стандартов и технологии, National Institute of Standards and Technology, US Department of Commerce, Standard Reference Materials, Building 202, Room 204, NIST, Gaithersburg, MD 20899.

B.5 Процедуры очистки проб

В.5.1 Очистка серной кислотой

Переносят (2,00±0,02) см раствора А (11.1.1) в мерную колбу вместимостью 20 см, доводят до метки растворителем (5.1.1). Перемешивают энергичным встряхиванием. Этот раствор обозначают как раствор В.1. Переносят 10 см раствора В.1 в стеклянную колбу с притертой пробкой или другой сосуд, осторожно добавляют 5 смконцентрированной серной кислоты, закрывают сосуд и содержимое энергично встряхивают с перерывами в течение 5 мин. Дают слоям полностью разделиться (примерно 15 мин).

При необходимости слои разделяют центрифугированием. Для газохроматографического анализа отбирают порцию из верхнего слоя.

В.5.2 Колонка с бензолсульфоновой кислотой/серной кислотой

Такая очистка аналогична процедуре очистки по 11.1 настоящего стандарта, за исключением того, что в верхнюю часть колонки с бензолсульфоновой кислотой дополнительно добавляют смесь силикагеля с серной кислотой.

В.5.2.1 Приготовление смеси силикагеля с серной кислотой

Взвешивают (28±1) г активированного силикагеля хроматографической чистоты (размер частиц от 100 до 200 мкм) и (22±1) г серной кислоты (концентрацией 96-98%) в колбе Эрленмейера вместимостью 200 см. Встряхивают до исчезновения всех хлопьев. Температура смеси при этом значительно повышается.

При проведении работ следует защищать лицо и руки.

Хранят смесь в закрытом эксикаторе над РО.

8.5.2.2 Подготовка колонки с комбинированной фазой: бензолсульфоновая кислота/серная кислота

Непосредственно перед процедурой подготовки пробы помещают (0,50±0,05) г смеси силикагель/серная кислота в верхнюю часть 3 см делительной колонки с бензолсульфоновой кислотой. Смесь силикагель/серная кислота используют в течение 1 недели.

Выполняют процедуру по 11.1 настоящего стандарта.


Рисунок В.1 - Примеры хроматограмм, полученных для трех основных Aroclor®


Приложение ДА (справочное). Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам

Приложение ДА
(справочное)



Таблица ДА.1

Обозначение и наименование ссылочного международного стандарта

Степень соответствия

Обозначение и наименование межгосударственного стандарта

IEC 60475:2011 Метод отбора проб жидких диэлектриков

IDT

ГОСТ IEC 60475-2014 Жидкости изоляционные. Отбор проб

Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандарта:

IDT - идентичный стандарт.

Библиография

[1]

Ballschmiter K., Schaefer W. and Buchert H. Fresenius' Zeitschrift fur Analytische Chemie, 326, 3 (1987), 263

[2]

Mullin M.D., Pochini СМ., McCrindle S., Romkes M. Safe S.H. and Safe L.M. Environ. Sci. Technnoi., 18, 6 (1984), 468

[3]

Albro P.W., Corbett J.T. and Schroeder J.L. Journal of Chromatography. 205 (1981), 103

[4]

Ballschmiter K. and Zell M. Fresenius' Zeitschrift fur Analytische Chemie. 302 (1980), 20

[5]

Schulz D.E., Petrick G. and Duinker J.C. Environ. Set. Technoi. 1989, 23, 852-859


УДК 621.315.612:006.354

МКС

13.020

IDT

17.220.99

29.040.10

Ключевые слова: изоляционные жидкости, загрязнение полихлорированными бифенилами (PCB), метод газовой хроматографии, капиллярная колонка




Электронный текст документа
и сверен по:
официальное издание

М.: Стандартинформ, 2015