ГОСТ 24024.10-81 Фосфор и неорганические соединения фосфора. Метод определения мышьяка

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ФОСФОР И НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ФОСФОРА

Метод определения мышьяка

Phosphorus and inorganic phosphorus compound.

Method of arsenicum determination

ГОСТ

24024.10-81

ОКСТУ 2109

Дата введения 01.01.82

Настоящий стандарт распространяется на фосфор и неорганические соединения фосфора и устанавливает метод определения мышьяка.

Метод основан на восстановлении соединений мышьяка до арсина, взаимодействии арсина с раствором диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине и фотометрическом измерении оптической плотности образовавшегося красного комплексного соединения при длине волны 540 нм.

Допускается проводить определение мышьяка методом визуальной колориметрии с применением бромно(хлорно)-ртутной бумаги или фотоколориметрическим методом с применением диметил формамида в качестве растворителя диэтилдитиокарбамата серебра.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОТБОР ПРОБ

1.1. Отбор проб проводят по нормативно-технической документации на конкретные виды продукции.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Прибор (см. чертеж), состоящий из конической колбы А вместимостью 100 см^{* 1 2 3} со шлифом 14,5; соединительной трубки В для поглощения сероводорода, наполненной ватой, пропитанной раствором уксуснокислого свинца; поглотительного сосуда С, состоящего из 15 шаровых соединений общей высотой 250 мм и общим объемом приблизительно 14 см³, или другой прибор.

Фотоэлекгроколориметр типа КФК-2 или прибор другого типа с аналогичными метрологическими характеристиками.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Допускается применение других весов с аналогичными метрологическими характеристиками.

Баня водяная лабораторная.

Бюретка по НТД вместимостью 25 см³.

Пипетки по НТД вместимостью 1, 2, 5, 10, 20, 25 см³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100, 500, 1000 см³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 2 моль/дм³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Пиридин по ГОСТ 13647, ч. д. а.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, ч. д. а.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, ч. д. а.

Серебра диэтилдитиокарбамат, раствор готовят следующим образом: 2,5 г диэтилдитиокарбамата серебра растворяют в пиридине (плотностью 0,980 г/см³) в мерной колбе вместимостью 500 см³, объем раствора доводят пиридином до метки и перемешивают. Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой в темном месте. Раствор годен около 14 сут.

Мышьяк, раствор сравнения, с концентрацией 0,001 мг As₂0₃ в 1 см³ раствора, готовят следующим образом: 0,1 г мышьяковистого ангидрида взвешивают и результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют в 15 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 2 моль/дм³. Полученный раствор нейтрализуют в присутствии фенолфталеина раствором соляной кислоты концентрации с (НС1) = 2 моль/дм³ в мерной колбе вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

10 см³ полученного раствора отбирают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, объем раствора доводят водой до метки и перемешивают.

Вата, пропитанная раствором уксуснокислого свинца, готовят следующим образом: 50 г уксуснокислого свинца растворяют в 250 см³ воды. Медицинскую вату пропитывают полученным раствором, удаляют избыток раствора, а вату высушивают под вакуумом при комнатной температуре. Вату хранят в стеклянной склянке с притертой пробкой.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, ч. д. а., раствор с массовой долей йодистого калия 15 %.

Олово двухлористое, ч. д. а., раствор готовят следующим образом: 40 г двухлористого олова растворяют при нагревании в смеси 25 см³ воды и 75 см³ соляной кислоты. Цинк гранулированный, ч. д. а.

Калий бромистый по ГОСТ 4160, ч. д. а.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457, ч. д. а. Калия бромид-бромат, раствор готовят следующим образом: 20 г бромистого калия и 5,2 г бромноватокислого калия растворяют в воде и разбавляют водой до 100 см³.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Для построения градуировочного графика готовят серию образцов для градуировки, в конические колбы прибора А отбирают 1,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 см³ раствора сравнения мышьяка, что соответствует 0,001; 0,005; 0,010; 0,015; 0,020 мг As₂0₃; добавляют 10 см³ раствора соляной кислоты и разбавляют водой до объема 40 см³. Затем добавляют 2 см³ раствора йодистого калия, 0,5 см³ раствора двухлористого олова, перемешивают и оставляют на 15 мин. В поглотительный сосуд помещают 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата серебра. В каждую коническую колбу прибора помещают 5 г цинка и сразу собирают прибор в соответствии с чертежом. По истечении 45 мин измеряют оптические плотности растворов в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм, используя в качестве контрольного раствора поглотительный раствор.

Измерение производят при длине волны 540 нм.

По полученным данным значений оптических плотностей строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержащиеся в образцах для градуировки массы As₂0₃ в миллиграммах, по оси ординат — соответствующие им значения оптических плотностей.

Разд. 3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. При анализе фосфатов с массовой долей мышьяка более 0,00005 % As₂0₃ взвешивают 5 г анализируемой пробы в конической колбе вместимостью 100 см³ и результат взвешивания в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака, растворяют в 20 см³ воды, подкисляют раствором соляной кислоты до pH около 4, добавляют 10 см³ раствора соляной кислоты и 1 см³ раствора бромид-бромата калия. Содержимое колбы нагревают на кипящей водяной бане с обратным холодильником в течение 20 мин. После охлаждения раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Аликвотную часть анализируемого раствора не более 30 см³, содержащую 0,002—0,02 мг As₂0₃, помещают в коническую колбу прибора для определения мышьяка, разбавляют водой до объема 30 см³ и добавляют 10 см³ раствора соляной кислоты.

Далее анализ проводят по разд. 3, определяя массу мышьяка по градуировочному графику.

4.2. При анализе фосфатов с массовой долей мышьяка менее 0,00005 % As₂0₃ взвешивают 10 г анализируемой пробы в конической колбе прибора и результат взвешивания в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака, добавляют 20 см³ воды, подкисляют раствором соляной кислоты до pH около 4, разбавляют водой до 30 см³, добавляют 12 см³ раствора соляной кислоты, 1 см³ раствора бромид-бромата калия. Содержимое колбы нагревают на кипящей водяной бане с обратным холодильником в течение 20 мин.

После охлаждения анализ проводят по разд. 3, определяя массу мышьяка по градуировочному графику.

4.3. При анализе ортофосфорной кислоты навеску, содержащую 0,002—0,02 мг As₂0₃, массой не более 10 г взвешивают в конической колбе прибора и результат взвешивания в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака, добавляют 20 см³ воды. Полученный раствор нагревают на кипящей водяной бане с обратным холодильником и порциями добавляют раствор бромид-бромата калия, пока желтая окраска брома останется без изменения в течение 5 мин. Прибавляют еще 1 см³ раствора бромид-бромата калия и продолжают нагревание на водяной бане до полного удаления свободного брома. После охлаждения раствор разбавляют до 30 см³ водой, добавляют 10 см³ раствора соляной кислоты. Далее анализ проводят, как указано в разд. 3, определяя массу мышьяка по градуировочному графику.

4.1—4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1). ⁵

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Массовую долю мышьяка в пересчете на As₂0₃ (А) в процентах вычисляют по формуле

т₁ • 100 • 100 та-1000

т_х ■ 10 т ■ а

(для п. 4.1.) ;

т₁ ■ 100 т-т- 1000

—( для пп. 4.2 и 4.3) , т ■ 10

где — масса As₂0₃ в колориметрируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мг;

т — масса навески пробы, г;

а — аликвотная часть анализируемого раствора, взятая для определения, см³.

Для определения массовой доли мышьяка в пересчете на As, необходимо полученный результат умножить на 0,7574.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10 % относительно среднего результата определяемой величины при доверительной вероятности Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР РАЗРАБОТЧИКИ

Н.Б. Мойжес, Ю.М. Трофимов, М.В. Кузьменко

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24.02.81 № 962

Изменение № 2 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 6 от 21.10.94)

За принятие проголосовали:

3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1939—79

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6—93) ⁶

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1999 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в июне 1988 г., ноябре 1996 г. (ИУС 10-88, 2-97)